多相系统中的化学反应传递现象课件.ppt

Da=kw/kGam(5.2-13)∴一級不可逆反應的外擴散有效因數ηx=1/(1＋Da)(5.2-16)Da稱丹克萊爾數，是化學反應速率與外擴散速率之比，當kw一定時，此值越小，即外擴散影響越小。除反應級數為負外，外擴散有效因數總是隨丹克萊爾數的增加而降低；且α越大，ηx隨Da增加而下降得越明顯；無論α為何值：Da趨於零時，ηx總是趨於1。14:122.複合反應①.平行反應B為目的產物,暫態選擇性：(5.2-17)如無外擴散影響，則CAS＝CAG，此時的暫態選擇性為(5.2-18)比較以上二式，外擴散對於平行反應選擇性的影響如下：若α＞β，則S＜S，即外擴散影響的存在，使生成目的產物B的選擇性降低。若α＜β，則S＞S，即外擴散影響的存在，使生成目的產物B的選擇性上升。②一級不可逆連串反應B為目的產物，假設A、B和D的傳質係數均相等，當過程為定態時可寫出kGam(CAG－CAS)=k1CAS(5.2-19)kGam(CBS－CBG)=k1CAS－k2CBS(5.2-20)kGam(CDS－CDG)=k2CBS(5.2-21)令Da1＝k1／kGam，Da2＝k2／kGam由(5.2-19)式得CAS＝CAG／(1＋Da1)(5.2-22)由(5.2-20)式得(5.2-23)暫態選擇性(5.2-24)而Da2＝k2Da1/k1∴(5.2-25)當Dal＝Da2=0，即外擴散對過程沒有影響時(5.2-26)比較式(5.2-25)、式(5.2-26)可知，外擴散阻力的存在，使連串反應的選擇性降低，因此，對於連串反應，需設法降低外擴散阻力，以提高反應的選擇性。14:125.3氣體在多孔介質中的擴散一、孔擴散孔擴散分為以下兩種形式：當λ／2ra≤102時，孔內擴散屬正常分子擴散，這時的孔內擴散與通常的氣體擴散完全相同。擴散速率主要受分子間相互碰撞的影響，與孔半徑尺寸無關。當λ／2ra≥10時，孔內擴散為努森擴散，這時主要是氣體分子與孔壁的碰撞、故分子在孔內的努森擴散係數DK只與孔半徑ra有關，與系統中共存的其他氣體無關。當氣體分子的平均自由程與顆粒孔半徑的關係介於上述兩種情況之間時，則兩種擴散均起作用，這時應使用綜合擴散係數D。14:12二、多孔顆粒中的擴散在多孔催化劑或多孔固體顆粒中，組分i在催化劑中的有效擴散係數為：