第八章羧酸及取代羧酸第八章羧酸及取代羧酸广州卫生周伟平52课件.pptx

第八章羧酸及取代羧酸第八章羧酸及取代羧酸广州卫生职业技术学院主讲人：周伟平

第一节羧酸第八章羧酸及取代羧酸

饱和一元酸：C1~C3刺鼻性气味液体C4~C9不愉快气味液体C10以上无味无臭固体脂肪二元酸和芳香酸：结晶性固体。C4以下羧酸与水混溶，随着碳链的增长，憎水的烃基越来越大，水溶性迅速降低。高级一元酸不溶于水，但能溶于乙醇、乙醚、苯等有机溶剂。多元酸水溶性大于同碳原子数的一元羧酸，而芳香酸的水溶性低。羧酸的一般性质第一节羧酸

第一节羧酸羧酸沸点比相对分子质量相近的醇高。饱和一元羧酸和二元羧酸的熔点随分子中碳原子数目的增加呈锯齿状变化。即含偶数碳原子的羧酸的熔点比其相邻的2个含奇数碳原子的羧酸的熔点高。这种与分子的对称性有关。2个羧酸分子可通过2个氢键彼此发生缔合成二聚体，这种氢键缔合比醇分子间的氢键更为牢固，甚至在气态时羧酸都可能有二聚体存在。羧酸的一般性质

羧酸化学性质主要发生羧基上，羧基由羟基和羰基组成，由于羰基的π键与羟基氧原子上的未共用电子对通过p-π共轭体系，所以羧基具有自身独特的性质。第一节羧酸

一元羧酸酸性比盐酸、硫酸等无机强酸的酸性弱，比碳酸和酚类酸性强。羧酸不仅可与NaOH反应，也可与Na2CO3、NaHCO3反应。苯酚酸性比碳酸弱，不能与NaHCO3反应。利用该性质可以分离、区分羧酸和酚类化合物。（一）酸性由于p-π共轭体系的形成，使羧基在水溶液中更容易解离出H+而显示明显的酸性。第一节羧酸

（一）酸性羧酸的结构不同，酸性强弱也不同：乙二酸＞甲酸＞苯甲酸＞其他饱和一元酸羧酸和其他有关化合物的酸性强弱顺序如下：H2SO4、HCl＞RCOOH＞H2CO3＞ArOH＞H2O＞ROH第一节羧酸

羧酸盐用强的无机酸酸化，又可以转化为原来的羧酸。这是分离和纯化羧酸或从动植物体中提取含羧基的有效成分的有效途径。（一）酸性第一节羧酸

（二）羧酸中羟基的取代反应1.酰卤的生成羧基中的羟基被卤素取代的产物称为酰卤。其中最重要的是酰氯，它是由羧酸与三氯化磷、五氯化磷或亚硫酰氯反应生成的。在一定条件下，可以被卤素（?X）、酰氧基（）、烷氧基（?OR）、氨基（?NH2）取代，生成酰卤、酸酐、酯和酰胺羧酸衍生物。第一节羧酸

五元或六元的环状酸酐（环酐）可由1,4-或1,5-二元羧酸受热分子内脱水形成。例如：2.酸酐的生成羧酸（除甲酸外）在乙酸酐、P2O5等脱水剂的存在下加热，2个羧基间脱水生成酸酐。第一节羧酸

3.酯的生成4.酰胺的生成向羧酸中通入氨生成羧酸的铵盐，加热分子内脱水生成酰胺。酯化反应水解反应第一节羧酸

（三）还原反应羧基中的羰基难于被一般的还原剂或催化氢化法还原，但是强还原剂氢化铝锂（LiAlH4）却能顺利地将羧酸还原成伯醇。还原时常以无水乙醚或四氢呋喃作溶剂，最后用稀酸水解得到产物。例如：第一节羧酸

氢化铝锂是一种选择性还原剂，可还原许多具有羰基结构的化合物，而对碳碳双键、三键无影响，可制备不饱和的伯醇。（四）α-H的卤代反应羧酸分子中α-碳原子上的氢有一定的活性（比醛、酮的活性弱），在少量红磷或三卤化磷的存在下能发生卤代反应而生成卤代酸。第一节羧酸

（五）脱羧反应脱羧反应：羧酸分子脱去羧基中CO2，生成少1个碳原子的烃。例如：羧酸钠盐与碱石灰（NaOH、CaO）共热。α-碳连有吸电子基（如硝基、卤素、酰基等）时，及2个羧基相连或连在同一个碳原子上的二元羧酸，受热容易脱羧。例如：第一节羧酸

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