第十一章 气相色谱法.pptx

第十一章

气相色谱法

色谱柱

第三节

（1）气-液色谱的固定相

载体的要求：①表面积大；②化学惰性，表面吸附或催化性很小；③热稳定性；④粒度及孔径均匀，有一定的机械强度。

常用载体：载体分为硅藻土型和非硅藻土型。

固定液的要求：①选择性能高，对不同的组分有不同的分配系数；②对试样中的各组分有足够的溶解能力；③热稳定性要好；④化学稳定性好，不与组分发生化学反应；⑤蒸气压低，黏度小，能牢固地附着于载体上。

固定液的分类常用化学分类和极性分类两种方式。

1.气相色谱的固定相

第三节色谱柱

第三节色谱柱

常用固定液的相对极性

固定液

相对极性

极性级别

最高使用温度（℃）

应用范围

鲨鱼烷（SQ）

0

+1

140

标准非极性固定液

阿皮松（APL）

7～8

+1

300

各类高沸点化合物

甲基硅橡胶(SE-30，OV-1)

13

+1

350

非极性化合物

邻苯二甲酸二壬酯(DNP)

25

+2

100

中等极性化合物

三氟丙基甲基聚硅氧烷(QF-1)

28

+2

300

中等极性化合物

氰基硅橡胶(XE-60)

52

+3

275

中等极性化合物

聚乙二醇(PEG-20M)

68

+3

250

氢键型化合物

己二酸二乙二醇聚酯(DEGA)

72

+4

200

极性化合物

β,β′-氧二丙腈(ODPN)

100

+5

100

标准极性固定液

第三节色谱柱

固定液的选择：选择固定液一般是利用“相似相溶”原则，即按被分离组分的极性或官能团与固定液相似的原则来选择。组分在固定液中的溶解度大，分配系数大，保留时间长，试样组分分离的可能性较大。

a、分离非极性化合物，应用非极性固定液，样品各组分与固定液分子间作用力是色散力，没有特殊选择性，这时各组分按沸点顺序出峰，沸点低的先流出色谱柱。

b、分离中等极性化合物，应用中等极性固定液，这时各组分基本仍按沸点顺序出峰，沸点低的先流出色谱柱。对于沸点相近的组分，极性弱的先流出色谱柱；

c、分离强极性化合物，采用强极性固定液。这时样品各组分与固定液分子间作用力主要是定向力和诱导力，各组分出峰次序按极性顺序，极性小的先流出色谱柱，极性越大，出峰越慢；

d、对于能形成氢键的样品。如醇、酚、胺和水的分离，一般选择极性或氢键型的固定液，这时依组分和固定液分子间形成氢键能力大小进行分离。

f、分离非极性和极性化合物的混合物时，一般可用极性固定液，这时非极性组分先流出，固定液极性越强，非极性组分越易流出；分离沸点相差大的混合物宜选用非极性固定液。

“相似相容性原则”是选择固定液的一般原则，有时利用现有的固定液不能达到满意的分离结果时，往往采用“混合固定液”，应用两种或两种以上性质各不相同的，按适合比例混合的固定液，使分离有比较满意的选择性，又不致使分析时间延长。然而，在实际工作中选择固定液往往是参考资料或文献介绍的实例来选用固定液的。

（2）气-固色谱的固定相：气-固色谱的固定相有硅胶、氧化铝、石墨化碳黑、分子筛、高分子多孔微球及化学键合相等。在药物分析中应用较多的是高分子多孔微球（GDX）。

第三节色谱柱

气相色谱法中的流动相是气体，称为载气，一般常用氮气和氢气。

气相色谱法中载气的选择及纯化主要取决于选用的检测器、色谱柱以及分析要求。

1．氮气在气相色谱中作为载气，纯度要求在99.99%以上。因它的扩散系数小，使柱效比较高，常用于除热导检测器以外的几种检测器中作载气。

2．氢气的纯度也要求在99.99%以上。因它的分子量较小、热导系数较大、黏度小等特点，在使用热导检测器时常用作载气。

载气使用时要求进行净化，主要是“去水”“去氧”和“去总烃”。

第三节色谱柱

2.气相色谱的流动相

检测器

第四节

灵敏度高，稳定性好，线性范围宽，噪声低、漂移小，死体积小，响应时间快是对气相色谱仪的检测器的主要要求。

1．噪声和漂移在没有试样通过检测器时，由仪器本身及工作条件等偶然因素引起的基线起伏波动称为噪声。基线随时间朝某一方向的缓慢变化称为漂移。

2．灵敏度（S）是指单位物质的含量（质量或浓度）通过检测器时所产生的信号变化率，浓度型用Sc表示，质量型用Sm表示。

3．检测限（D）反映检测器的噪声水平，灵敏度虽高，但噪声较大时，微量组分也是无法检测的。检测限综合灵敏度与噪声来评价检测器的性能。检测限定义为某组分的峰高为噪声的2倍（也有用3倍的）时，单位时间内引入检测器中的该组分的质量（或浓度）。

1.检测器的性能指标

第四节检测器

（1）质量型检测器：质量型检测器测量载气中的组分进入检测器的质量流速变化，即检测器的响应值与单位时间