沉淀溶解平衡.ppt

关于沉淀溶解平衡第1页，共41页，星期日，2025年，2月5日9-1溶度积常数AgCl一、难溶电解质沉淀溶解平衡的建立V溶解＝V沉淀，固相和液相平衡，饱和溶液中有关离子的浓度不再随时间的变化而发生变化。H：δ+O：δ?BaSO4第2页，共41页，星期日，2025年，2月5日二、溶度积常数(activityproduct)溶解沉淀Ksp：溶度积常数，难溶电解质的沉淀溶解平衡常数一般Ksp定温有定值，反映了物质的溶解能力，与离子的浓度和沉淀的量无关。Note：第3页，共41页，星期日，2025年，2月5日Ksp与溶解度S设难溶电解质AnBm的溶解度为Smol?L－1nSmS平衡浓度第4页，共41页，星期日，2025年，2月5日例：25oC，AgCl的溶解度为1.92×10-3g·L-1，求Ksp(AgCl)3.143Mr(AgCl)=解：已知1513Lmol1034.1Lmol3.1431092.1----?×=?×=S)aq(Cl(aq)AgAgCl(s)-++第5页，共41页，星期日，2025年，2月5日42331.7)CrOMr(Ag=1215Lg102.2Lg331.7105.6----?×=?××=S5312105.6,4101.1--×==×ss例：25oC，已知Ksp(Ag2CrO4)=1.1×10-12，求S(Ag2CrO4)g·L-1)aq(CrO(aq)2Ag(s)CrOAg4422-++解：2ss平衡浓度第6页，共41页，星期日，2025年，2月5日溶度积和溶解度大小有无一致性？类型不同，不能直接用Ksp比较其溶解度的相对大小如：分子式溶度积溶解度(mol·L-1)AgCl1.8×10-101.3×10-5AgBr5.0×10-137.1×10-7AgI8.3×10-179.1×10-10Ag2CrO41.1×10-126.5×10-5类型相同，Ksp大，S也大第7页，共41页，星期日，2025年，2月5日离子积：难溶电解质溶液中，离子浓度系数次方的乘积相当于化学平衡中的浓度商QcQKsp，逆向移动，沉淀析出Q=Ksp，平衡，饱和溶液QKsp，正向移动，无沉淀析出/沉淀溶解9-2沉淀的生成条件——溶度积原理溶度积原理：第8页，共41页，星期日，2025年，2月5日溶度积原理示意图第9页，共41页，星期日，2025年，2月5日溶度积原理应用通过控制溶液中有关离子的浓度达到生成沉淀或溶解沉淀的目的。②加BaCl2或Na2CO3①加酸BaCO3溶解BaCO3生成思考：BaCO3溶液中加酸或加BaCl2或Na2CO3溶液怎样变化？第10页，共41页，星期日，2025年，2月5日例：将等体积的浓度为4?10-3mol·L－1的硝酸银水溶液与4?10-3mol·L－1的铬酸钾水溶液混合，有无铬酸银沉淀产生？Ksp=1.12?10-12解：等体积混合后：Ksp有沉淀生成！第11页，共41页，星期日，2025年，2月5日9-3分步沉淀(fractionalprecipitate)若溶液中有几种离子都可以和某种沉淀剂反应，通过控制沉淀条件，仅仅使混合物中的某一种或几种离子的浓度的乘积超过溶度积，形成沉淀，而其它离子不形成沉淀，从而达到分步沉淀的目的。1)先达到溶度积者先沉淀(所需要沉淀剂浓度最小的离子先沉淀)。2)一般当溶液中某离子浓度≤1.0×10–5mol·L－1时，认为离子沉淀完全。Note：原理：第12页，共41页，星期日，2025年，2月5日思考：谁先析出？逐滴加入已知：先析出，后析出第13页，共41页，星期日，2025年，2月5日(1)析出时所需要的[Ag+]AgI先沉淀第14页，共41页，星期日，2025年，2月5日(2)AgCl析出时，[I－]是否析出完全？)aq(Cl(aq)AgAgCl(s)