任务三甘草中甘草皂苷类成分的提取分离技术课件.ppt

任务三甘草中甘草皂苷类成分

的提取分离技术甘草为豆科植物甘草Glycyrrhizauralensis、胀果甘草Glycyrrhizainflata或光果甘草Glycyrrhizagrabra的干燥根及根茎。甘草具有补脾益气、清热解毒、祛痰止咳、缓急止痛、调和诸药之功效。GlycyrrhizauralensisGlycyrrhizainflataGlycyrrhizagrabra甘草中的主要成分及性质甘草中含有多种化学成分，包括皂苷、黄酮、香豆素、甾醇、生物碱、挥发油、多糖等。甘草的主要有效成分是甘草皂苷，又称甘草酸，由于有甜味，又称为甘草甜素，含量约7%～10%，其皂苷元为甘草次酸。甘草中除含有甘草酸和甘草次酸外，还含有乌拉尔甘草皂苷A、B和甘草皂苷A3、B2、C2、D3、E2、F3、G2、H2、J2、K2。甘草中主要皂苷类成分的结构类型甘草酸是由甘草次酸及二分子葡萄糖醛酸所组成。甘草酸属于齐墩果烷型五环三萜皂苷，苷元部分有羧基取代，通过C3-羟基与二分子葡萄糖醛酸连接，因此是酸性皂苷，故称甘草酸。甘草酸甘草次酸甘草中皂苷类成分的理化性质甘草酸为无色柱状结晶（冰醋酸），mp.170℃，加热至220℃分解，+46.20，易溶于热水，可溶于热稀乙醇，几乎不溶于无水乙醇或乙醚。其水溶液有微弱的起泡性及溶血性。甘草酸可以钾盐或钙盐形式存在于甘草中，其盐易溶于水，于水溶液中加稀酸即可析出游离的甘草酸。这种沉淀又极易溶于稀氨水中，故可作为甘草酸的提制方法。甘草中皂苷类成分的理化性质甘草酸与5%稀H2S04在加压下，110℃～120℃进行水解，生成2分子葡萄糖醛酸及1分子的甘草次酸。甘草次酸有两种类型：一种D/E环为顺式（即18β-H），为针状结晶，mp256℃，+86o（乙醇）；另一种为其异构体D/E环反式，即18-α甘草次酸，又称乌拉尔甘草次酸，呈小片状结晶，mp283℃，+140o（乙醇），这两种结晶均易溶于乙醇或氯仿。甘草中皂苷类成分的提取分离1．甘草酸粗品的提取流程说明：（1）甘草酸在植物中常以羧酸的钾或钙盐的形式存在，易溶于水，可直接水煮提取皂苷。（2）水提取液浓缩后加酸，使其钾、钙盐转变成游离的甘草酸，游离的甘草酸在酸性冷水中难溶，而沉淀析出。2．甘草酸单钾盐的制备甘草酸不易精制，需先制成钾盐才能进一步精制：流程说明：（1）甘草酸结构中有三个羧基，遇氢氧化钾，形成甘草酸三钾盐，此盐在冷丙酮、乙醇混合溶剂中难溶而析出。（2）甘草酸三钾盐溶于热冰醋酸，由于皂苷元上的羧基酸性强于糖上羧基，而形成甘草酸单钾盐，此盐难溶于冷冰醋酸而结晶析出。3．甘草次酸的制备流程说明：（1）甘草酸在5%硫酸溶液中长时间加热水解，产生甘草次酸及2分子葡萄糖醛酸。（2）甘草次酸极性相对较小，易溶于氯仿，而氯仿不溶物多为糖等亲水性杂质。（3）甘草次酸的氯仿液通过氧化铝柱，用氯仿洗脱，水溶性杂质被氧化铝吸附，而甘草次酸可被氯仿洗脱流出。（4）甘草次酸可溶于热乙醇，难溶于冷稀乙醇及水，所以热乙醇溶液倒入热水放冷后甘草次酸即可沉淀析出。