量子化学习题及参考答案.doc

量子化学习题集及答案

1、（1）求一维势箱中运动粒子的波函数。

（2）当势箱长度为10nm时，度求粒子在以下区域出现的概率。

4.95X5.05X

解：

由schrodinger方程可得：

（2）

2、电子在在L=1.00nm长的势箱中运动，计算：（1）n=2与n=1之间，n=6与n=5之间的能量差。

解：

3、一维势箱（势箱长为0.30nm）中的电子发射一个小频率为5.05×1015S—1，试求其跃迁始态与终态的量子数。

解：

4、一个方形势必箱，a=b=0.5nm，计算势箱中粒子P与P2的平均值。

解：

5、线性谐振子波函数为，寻找基态时，粒子最可几位置。

解：

6、已知一维谐振子哈密顿，若选用变分函数（—aXa）（1）用变分处理该体系，求近似能量。

（2）a何值时，能量达到极小。

解：

7、对一维谐振子若改用变分函数，其中入为待定参数，用变分试求它的近似能量和近似波函数。

解：

8、应用变分函数，处理氢原子，选择参数C使变分积分达到极小，计算近似能量与基态的误差百分比。

解：

9、采用Gauss函数为尝试变分函数，试用变分求氢原子的基态的近似能量和近似波函数，并与精确解比较。式中入为待定变分参数和，a0为Borh半径。

解：（不会考）

10、设线性谐振子的Schr?dinger方程为

其中为微扰项，试求能量级微扰项修正值。

解：

11、设H2+的娈分函数为，库仑积分,重叠积分为，交换积分为，

根据变分原理可得近似能量W的表达式。

解：

12、证明：3个SP2杂化轨道相互正交。

证明：在sp2杂化中，各夹角为120度，其中s占有，p占有，所以

13、按照HüCKEL的简单分子轨道理论的假设，求解下列分子或离子的各能级和相应的波函数。（画出分子图）

3142丁二烯：苯：丙烯阴离子：

3

1

4

2

解：（1）

0.83770.3904

0.8377

0.3904

1.00

1.00

1.00

1.8943

1.8943

1.4473

1.00CCCC

1.00

654

6

5

4

3

2

1

分子图如下：

123

1

2

3

0.70710.70711.5

0.7071

0.7071

1.5

1.5

1.00

1.025

1.025

0.3178

分子图如下：

CCC

14、根据HUCKEL近似，写出下列分子的兀电子轨道的久期行列式。

1234亚甲基环丙烯

1

2

3

4

解：

环丁二烯：

1234解：

1

2

3

4

1234

1

2

3

4

5

6

解：

15、用HUCKEL处理环丙烯基阳离子，写出其兀电子和分子轨道与能级，并讨论离域能。

1环丙烯基阳离子：

1

32解：

3

2

分子图如下：

1234

1

2

3

4

解：

分子图如下：

17、用HMO法试求丙二烯双自由H2C=C=CH2的兀型分子轨道及相应的能量，并计算兀键的键级。

12

1

2

3

H2C=C=CH2

0.70710.70711.00

0.7071

0.7071

1.00

1.00

1.00

1.025

1.025

1.3178

分子图如下：

CCC

1234

1

2

3

4

5

6

解：（不会考）

18、写出动量径向分量的算符，计算氢原子在基态时的动量径向分量的平均值。

解：

19、角动量：

证明：（1）（2）（3）（4）

（5）（6）（7）（8）

证明：

（1）

（2）

（3）

（4）

（5）

（6）

（7）

（8）

20、自旋角动量

证明：

证明：同上。

21、如试证明：与A、B都正交。

证明：

22、如果AB=BA，矩阵B就称为与A可交换，设

（a）(b)(C)

求所有与A可交换的矩阵。

解：

23、求A-1，设

（a）(b)ad—bc=1(c)

(d)(e)

解：（a）

(b)

(c)

(d)

(e)

24、证明：不是厄米算符，当时，是厄米算符。

证明：

25、求

解：

26、证明：（1）（2）（3）

（4）（5）

（6）

（7）

证明：

（1）

（2）

（3）

（4）

（5）

（6）

（7）

27、如果算符满足规则：求：

（1）（2）（3）

解：（1）

（2）

（3）

28、如果都是Hermite算符，但，问是否为Hermite算符。

证明：

Z