醇的化学性质PPT.ppt

关于醇的化学性质PPT**第1页，共19页，星期日，2025年，2月5日**1.与活泼金属反应?醇可与活泼金属（钾、钠、铝）反应生成氢气和醇金属。ROH＋Na?RONa+（1/2）H2?各类醇反应速率：甲醇＞伯醇＞仲醇＞叔醇。——原因：烷基的供电性，使醇的酸性（pKa为16~18）比水（pKa为15.7）弱：H－O－HR－O－H——应用反应温和，可除去少量的金属钠又无危险第2页，共19页，星期日，2025年，2月5日**?醇钠的性质与应用——醇的共轭碱（醇钠）是比氢氧化钠更强的碱。醇钠遇水分解成相应的醇和氢氧化钠?——意义反应可逆，生产中用苯带走反应系统中的水制备醇钠，避免了使用金属钠——醇金属化合物的应用——醇钠是具有烷氧基的强亲核试剂——叔丁醇铝[(CH3)3CO]3Al和异丙醇铝[(CH3)2CH－O－]3Al是很好的催化剂和还原剂，在有机合成中应用广泛第3页，共19页，星期日，2025年，2月5日**2.卤代烃的生成 ?概况醇与氢卤酸发生亲核取代反应（卤代烃的重要制法）??特点——反应可逆——氢卤酸的反应活性为：HI＞HBr＞HCl；醇的反应活性为：苄醇和烯丙型醇＞叔醇＞仲醇＞伯醇。?原因伯醇为SN2机理，其他为SN1机理?应用——鉴别低碳（C6以下）的一元伯、仲、叔醇：不同醇的与盐酸反应速率不同，现象：混浊或分层快慢不同第4页，共19页，星期日，2025年，2月5日**?补充按SN1机理时，可能发生重排反应，使卤烷中的烷基和原来醇烷基结构不一定相同：——卢卡斯试剂(Lucasreagent)无水氯化锌与浓盐酸的溶液第5页，共19页，星期日，2025年，2月5日**?说明——醇与PX3（或P+X2）、亚硫酰氯SOCl2反应制备卤代烃，不发生重排；特别是与SOCl2的产量高，副产物是气体，易分离第6页，共19页，星期日，2025年，2月5日**3.脱水反应醇分子内脱水生成烯烃，分子间脱水生成醚（1）分子内脱水醇在质子酸（H2SO4、H3PO4等）或路易斯酸（Al2O3）的催化下，分子内脱水反应生成烯烃。脱水所需的温度与酸的浓度和醇的构造有关，脱水方向符合札依采夫规则(照下一式改教材)：第7页，共19页，星期日，2025年，2月5日**（2）分子间脱水醇与80%浓H2SO4或Al2O3共热，可分子间脱水生成醚??影响脱水类型的因素——温度和酸度：较高温度和酸的浓度利于分子内脱水（消除反应）；过量的醇，较低温度利于分子间脱水（亲核取代反应）——醇本身的结构：仲醇易分子内脱水生成烯烃；叔醇只能得到烯烃；只有伯醇与路易斯酸共热才能得到醚?说明醇分子内脱水，主要按E1机理进行，由于碳正离子的生成，易发生分子重排；用Al2O3脱水，不发生重排第8页，共19页，星期日，2025年，2月5日**4.酯的生成醇与含氧无机酸或有机酸反应，生成酯。?醇与含氧无机酸（硫酸、硝酸、磷酸）反应生成无机酸酯：??——反应首先生成硫酸氢甲酯，再经加热、减压蒸馏可得硫酸二甲酯。——硫酸二甲酯和硫酸二乙酯都是常见的烷基化试剂，有剧毒——高级醇酸性硫酸酯的钠盐（如C12H25OSO2ONa）用作洗涤剂、乳化剂。第9页，共19页，星期日，2025年，2月5日**——丙三醇与硝酸生成丙三醇三硝酸酯，俗称硝化（或硝酸）甘油，是一种烈性炸药和心血管扩张药——在吡啶存在下，丁醇与磷酸或三氯氧磷（POCl3）作用生成磷酸三丁酯。可作为萃取剂、增塑剂和杀虫剂??醇与有机酸反应生成羧酸酯（15.8.4）第10页，共19页，星期日，2025年，2月5日**5.氧化与脱氢?概况醇中α﹣氢原子较活泼，易被氧化(氧化剂：高锰酸钾+硫酸，或重铬酸钾+硫酸)或脱氢生成羰基化合物?氧化规律——伯醇氧化成醛，醛易被继续氧化生成羧酸；仲醇氧化生成酮——叔醇无α﹣氢原子，在碱性条件下不易被氧化，在酸性（例：硝酸）条件下脱水生成烯烃，然后氧化断链生成小分子化合物（无实用价值）第11页，共19页，星期日，2025年，2月5日**?脱氢规律——伯醇和仲醇可催化（蒸气通过高温的铜或铜铬催化剂）脱氢生成相应的醛和酮（催化氢化逆过程）；——叔醇α﹣无氢原子，不能脱氢，只能脱水生成烯烃：——通入空气，氢与氧结合成水，反应由吸热变为放热，可进行到底：——根据氧化产物的不同，可区别伯、仲、叔醇第12页，共19页，星期日，2025年，2月5日**补充——重要的醇1、甲醇?制法——最早：