热塑性材料的化学结构.ppt

*支化与交联的表征支化度：可由单位分子量（或单位体积）内的支化点数或两个相邻支化点间的平均相对分子质量来表征。交联度：可用交联点密度或网链长度表示。a交联点密度指单位体积内交联点的数目b网链长度指两个相邻交联点之间平均相对分子质量Mc来表示。由溶胀度的测定和力学性质的测定可以估计交联度。§1.1.3分子构造－支化与交联第29页，共73页，星期日，2025年，2月5日*支化与交联对聚合物性能的影响线形高聚物可以在适当溶剂中溶解，加热可以熔融，易于加工成型；支化高分子能溶解在某些溶剂中链的支化破坏了分子的规整性，使其密度、结晶度、熔点、硬度等都比线型高聚物低。长支链的存在对聚合物的物理机械性能影响不大，但对其溶液的性质和熔体的流动性影响较大。交联高分子在任何溶剂中都不能溶解，受热时也不熔融。在交联度不太大时能在溶剂中发生一定的溶胀。热固性塑料具有良好的强度、耐热性和耐溶剂性。硫化橡胶为轻度交联高分子，具有可逆的高弹性能。第30页，共73页，星期日，2025年，2月5日*支化与交联影响性能实例HDPE、LDPE和交联PE的性能和用途比较低密度聚乙烯LDPE（高压聚乙烯）支化破坏了分子的规整性，使其结晶度大大降低高密度聚乙烯HDPE（低压聚乙烯）线型分子，易于结晶，故密度、熔点、结晶度和硬度方面都高于LDPE。交联聚乙烯有形状记忆效应。瓶、管、棒等（硬性）95%135℃0.95—0.97低压聚乙烯薄膜（软性）60—70%105℃0.91—0.94高压聚乙烯密度熔点结晶度用途交联聚乙烯0.95-1.40-------------热缩材料第31页，共73页，星期日，2025年，2月5日*橡胶的硫化与交联度的影响橡胶的硫化是使橡胶的分子之间产生硫桥或其它化学键接。※未经硫化的橡胶，分子之间容易滑动，受力后会产生永久变形，不能回复原状，因此没有使用价值。经硫化的橡胶，分子之间不能滑移，才有可逆的弹性变形，所以橡胶一定要经过硫化变成交联结构后才能使用。交联度小的橡胶（含硫5%以下）弹性较好，交联度大的橡胶（含硫20—30%）弹性就差，交联度再增加，机械强度和硬度都将增加，最后失去弹性而变脆。第32页，共73页，星期日，2025年，2月5日*共聚物是由两种以上单体共同聚合制得。以由A和B两种结构单元构成的二元共聚物为例，按其连接方式可分为以下统计型(含无规)、交替型、嵌段型、接枝型高分子。无规共聚物～～～ABBABAAABBAB～～～交替共聚物～～～ABABABABABAB～～～嵌段共聚物～～～AAAAAABBBBBB～～～接枝共聚物§1.1.4共聚物的序列结构第33页，共73页，星期日，2025年，2月5日*共聚物的结构表征和平均组成的测定——可以由化学法（元素分析、官能团测定等）和光谱法（红外、紫外、核磁共振等）以及放射性的测定来得到；还可以通过分级法、凝胶渗透色谱法（GPC）、折光指数及浊度滴定法来测定。接枝聚合物用接枝点密度、支链长度和接枝率表征。举例：1、甲基丙烯酸甲酯与少量苯乙烯无规共聚，改善树脂流动性。2、丁二烯和丙烯进行交替共聚，可以得到丁丙胶。3、苯乙烯与马来酸酐交替共聚，可作共混物的增容剂。§1.1.4共聚物的序列结构第34页，共73页，星期日，2025年，2月5日*ABS树脂、HIPS树脂和SBS树脂4、工程塑料ABS树脂大多数是由丙烯腈、丁二烯、苯乙烯组成的三元接枝共聚物。ABS三元接枝共聚物兼有三种组分的特性，丙烯腈PAN组分耐化学腐蚀性，提高制品拉伸强度和硬度；丁二烯PB组分呈橡胶弹性，改善冲击强度；苯乙烯组分利于高温流动性，便于加工。ABS为质硬、耐腐蚀、坚韧、抗冲击的性能优良的热塑性塑料。5、高抗冲聚苯乙烯HIPS树脂：少量聚丁二烯接技到PS基体上。具有“海岛结构”，基体是塑料，分散相是橡胶，起增韧作用。6、SBS树脂是用阴离子聚合法制得的苯乙烯和丁二烯的三嵌段共聚物。其分子链的中段是聚丁二烯，两端是聚苯乙烯，SBS具有两相结构，橡胶相PB连续相，PS形成微区分散在橡胶相中，起物理交联作用。第35页，共73页，星期日，2025年，2月5日*热塑性弹性体(TPE)SBS是一种热塑性弹性体，连续相P