有机化学环烷烃课件.ppt

?Go=Ee键构象-Ea键构象=-RTlnKK=e键构象浓度a键构象浓度?Go=-7.5KJ/mol=-RTlnK=-(8.31?10-3KJ/molK)?(298K)lnKK=20.66[e]?[a]=20.66[e]=20.66[a]e%=95.4%a%=4.6%?Go与构象分布其它化合物的构象分布也可以用同样方法计算。三、二取代环己烷的构象1,2-二取代环己烷的平面表示法1.1,2-二取代环己烷1,2-二甲基环己烷构象的能差计算顺1，2-二甲基环己烷构象的能差计算对环二个1,3-二直立键二个1,3-二直立键两个甲基邻交叉邻交叉E=3?3.8=11.4KJmol-1E=3?3.8=11.4KJmol-1?E=0对环四个1,3-二直立键0两个甲基对交叉(0)一个邻交叉E=4?3.8=15.2KJmol-1E=3.8KJmol-1?E=(15.2+0)-(0+3.8)=11.4KJmol-1反1,2-二甲基环己烷构象的能差计算既要考虑每个取代基对环的能量影响，也要考虑二个取代基之间有无能量关系。单击此处编辑母版标题样式***有机化学山东中医药高等专科学校环烷烃环烷烃第一节环烃的分类第二节单环烷烃的分类和异构现象第三节环烷烃的物理性质第四节环烷烃的化学性质第五节张力学说第六节环型化合物的构象第一节环烃的分类环烃脂环烃芳烃环烷烃环烯烃环炔烃单环烷烃桥环烷烃螺环烷烃集合环烷烃单环芳烃多环芳烃非苯芳烃多苯代脂烃联苯稠环芳烃集合环烷烃1,1’-联亚环戊烷1,1’-Bicyclopentanylidene环戊基环己烷cyclopentylcyclohexane1,1’-联环丙基（烷）1,1’-Bicyclopropyl1,1’-Bicyclopropane定义：两个或两个以上的环系各以一个碳原子用单键或双键直接相连而成的化合物称为集合环烷烃。第二节单环烷烃的分类和同分异构单环烷烃的分类n=3，4小环化合物n=5，6，7普通环化合物n=8，9，10，11中环化合物n≧12大环化合物单环烷烃的通式：CnH2n单环烷烃的异构现象C5H10的同分异构体碳架异构体（1-5）因环大小不同，侧链长短不同，侧链位置不同而引起的。顺反异构（5和6，5和7）因成环碳原子单键不能自由旋转而引起的。旋光异构（6和7）第三节环烷烃的物理性质环烷烃的分子结构比链烷烃排列紧密，所以，沸点、熔点、密度均比链烷烃高。第四节环烷烃的化学性质一、与氢反应小环和普通环化合物的性质对比如下：大环，中环化合物的化学性质与链烷烃相似。取代反应：自由基机理（各种环相似）开环反应：离子型机理，极性条件有利于开环反应的发生。（三员环四员环普通环）二、与氯和溴反应h?h?取代取代开环开环三、与氢碘酸反应开环此反应是离子型机理，极性大的键易打开；三元环比四元环易发生此反应，其它环不发生此反应。四、氧化反应（小环对氧化剂相当稳定）第五节张力学说张力学说提出的基础所有的碳都应有正四面体结构。碳原子成环后，所有成环的碳原子都处在同一平面上（当环碳原子大于4时，这一点是不正确