仪器分析课件第18章质谱分析.pptVIP

*?—开裂RCH2CHH2CRCH2CHH2CRCH2CHHCRRCH2CHHCRRCH2CHHCRCH2RRCH2m/z=91m/z=91m/z=39HC扩环苄基离子卓鎓离子HCHCHCm/z=65*麦氏重排（Mclaffertyrearrangement)麦氏重排条件：含有C=O，C=N，C=S及C=C双键与双键相连的链上有?碳，并在?碳有H原子（?氢）；六元环过渡，H?转移到杂原子上，同时?键发生断裂，生成一个中性分子和一个自由基阳离子。4.重排断裂****分子碎片重排后再次裂解：**逆狄尔斯-阿德尔反应(RDA重排)：解析含有环己烯结构的各种化合物。*内容选择：结束18.1基本原理与质谱仪结构18.2离子源类型与离子形成过程18.3质量分析器的类型与原理18.4质谱联用技术18.5质谱中的各种离子18.6有机化合物质谱图18.7EI质谱图解析第十八章

质谱分析18.6.1饱合烃18.6.2烯烃18.6.3醚18.6.4醇18.6.5醛、酮18.6.6其他18.6.7芳烃第六节

质谱图与结构解析

（电子轰击质谱）Massspectrometry，MSMassspectrographandstructuredetermination1.直链烷烃18.6.1烃的质谱图alkanesm/z15294357859911314271正癸烷分子离子：C1(100%)，C10(6%)，C16(小)，C45(0)有m/z：15,29,43,57,71，…CnH2n+1奇数系列峰(σ-断裂)m/z：43(C3H7+)，57(C4H9+)最强，基峰有m/z：27，41，55，69，……CnH2n-1系列峰 C2H5+（m/z=29）→C2H3+（m/z=27）+H2有m/z：28，42，56，70，……CnH2n系列峰(四圆环重排)2.支链烷烃α―断裂:丢失最大烃基的可能性最大;丢失最大烃基原则3.环烷烃CH3m/z=98m/z=8318.6.2烯烃烯烃易失去一个π电子，分子离子峰比烷烃的强。基峰：CH2=CHCH2+（m/z=41）;烯丙基断裂；系列峰：41+14n(n=0,1,2…);较强的系列峰：烯烃烯烃质谱中的基峰往往是双键β位置C-C键断裂(丙烯基裂解)产生的碎片离子,出现41,55,69,83等CnH2n-1。裂解过程中还会发生双键位移。麦氏重排,产生CnH2n离子：烯烃m/z82542818.6.3醚1.脂肪醚的分子离子峰弱。2.发生i裂解(正电荷引发的断裂)形成m/z45，59，73。3.α裂解形成烷氧基碎片m/z29，43，57，71等碎片离子。正丙醚质谱图醚的质谱图18.6.4醇1.醇类分子离子峰很弱；2.易发生α断裂，生成极强的特征碎片，如：31(伯醇)45(仲醇)59(叔醇)。3.醇的分子离子峰脱水形成M-18的峰。己醇-1质谱图45:仲醇特征峰；α―断裂——丢失最大烃基的可能性最大；丢失最大烃基原则。*(3)FT质谱仪MS-MS工作方式和信息FTMS的扫描方式：快速扫频脉冲对所有离子“同时”激发。MS-MS功能的FTMS：其快速扫频脉冲可以选择性的留下频率“缺口”，用频率“缺口”选择性的留下欲分析的母离子，其它离子被激发并抛射到接收极。使母离子受激，使其运动半径增大又控制其轨道不要与接收极相撞。此时母离子在室内与本底气体或碰撞气体碰撞产生子离子。再改变射频频率接收子离子。还可由子离子谱中选一个离子再做子离子谱。离子损失很少，FTMS可以做到5-6级子离子谱。*(4)飞行时间质谱仪的源后裂解离子在飞行过程中如果发生裂解，新产生的离子仍然以母离子速度飞行。因此在直线型漂移管中观测不到新生成的离子。采用带有反射器的漂移