仪器分析课件第17章核磁共振波谱分析法.pptVIP

*谱图解析（3）C5H7O2N?=1+5+1/2（1-7）=3可能含有C＝O、C≡N。2988cm-1，2938cm-1-C-H伸缩2266cm-1,C≡N特征峰；1749cm-1,C=O特征峰；1469cm-1，1373cm-1-C-H变形1200cm-1，1029cm-1,C-O-C,1.33三重峰;4.27四重峰2:3-CH2-CH3低场位移:和电负性基团相连，O-CH2-CH3。3.48:2个氢，单峰，CH2峰，-CH2*-C≡N*谱图解析（4）C4H10Ou=1+4+1/2（0-10）=0;醚或醇3347cm-1，醇2968cm-1，-C-H；伸缩1471cm-1，-CH2-变形1389，1367cm-1，CH3的对称变形振动（异丙基特征）；1042cm-1,C-O伸缩振动(伯醇特征)δ0.90,6H，2个CH3，双重峰，CH(CH3*)2结构;δ1.75,1H，1个CH，7重峰，CH2-CH*(CH3)2;δ3.38,2H,双重峰O-CH*2-CH;δ3.92,1H,单峰,-OH峰*内容选择：结束17.1核磁共振原理17.2核磁共振波谱仪17.31H核磁共振波谱17.413C核磁共振波谱17.5二维核磁共振波谱*第十七章

核磁共振波谱分析法17.4.113C谱的特点17.4.2脉冲傅里叶变换技术17.4.313C谱标识技术17.4.413C谱的化学位移17.4.513C的应用第四节

13C核磁共振波谱Nuclearmagneticresonancespectroscopy;NMR13CNMR*17.4.113C谱的特点PFT-NMR(1970年)，实用化技术。13C谱特点：（1）研究C骨架，结构信息丰富；（2）化学位移范围大；0～250；（3）13C-13C偶合的几率很小，13C天然丰度1.1%；（4）可直接获得C=O、C?N、季碳原子等信息；（5）13C-H偶合可消除，谱图简化；（6）信号强度与碳原子数不存在严格线性关系。核磁矩：?1H=2.79270;?13C=0.70216磁旋比为质子的1/4；相对灵敏度为质子的1/5600；H0EI=I=??HsplittingCsplitting*17.4.2脉冲傅里叶变换技术（1）将含某一频率范围的脉冲快速（1s）作用于样品；（2）样品所有13C同时共振，产生信号，t2达到最大。照射中断后，13C边弛豫边发射信号，自由感应衰减信号（FID）。*（3）一个脉冲包含了所有信息（干涉图），记录一次FID仅需约1s，多脉冲，多次累加。（4）干涉图?正常图，傅里叶变换，即将时域函数转变为频域函数。转换时间1s。*傅里叶变换*峰裂分数Ha裂分为多少重峰？01234JcaJbaJca?JbaHa裂分峰:(3+1)(2+1)=12实际Ha裂分峰:(5+1)=6强度比近似为：1:5:10:10:5:1*三、偶合常数裂分峰的间距称为偶合常数，用J表示(单位Hz)，结构解析的重要信息。特征：（1）J值是核自旋之间的相互作用，与外磁场强度无关。（2）J值的大小与a、b两组氢核之间偶合的强弱有关。（3）J值受溶剂影响较小，一般不变化，通常氢核之间的偶合常数为0～30Hz。（4）相互偶合的1H核峰间距是相等的，即J相等。若两组1H核的峰间距相等(J相等)，则这两组1H核是互相偶合的。*偶合峰的判断（1）偶合常数（J值）相等；（2）峰形；通常两组相互偶合的峰都是相应“内侧”峰偏高，而“外侧”峰偏低，在偶合信号的强峰上画一对相应的斜线，形成屋顶形状。*四、化学等价与磁等价1.化学等价（化学位移等价）若分子中两个相同原子（或两个相同基团）处于相同的化学环境，其化学位移相同，它们是化学等价的。化学不等价例子：⑴对映异构体在手性溶剂中：两个CH3化学不等价。在非手性溶剂中：两个CH3化学等价。*⑵固定在环上CH2的两个氢化学不等价。⑶单键不能快速旋转，则连于同一原子上的两个相同基化学不等价。⑷与手性碳相连的CH2的两个氢化学不等价。*分子中相同种类的核（或相同基团），不仅