环烃和杂环化合物.ppt

烷基苯比苯易磺化第30页，共76页，星期日，2025年，2月5日磺化反应是可逆的，苯磺酸与稀硫酸共热时可水解脱下磺酸基。此反应常用于有机合成上控制环上某一位置不被其它基团取代，或用于化合物的分离和提纯。第31页，共76页，星期日，2025年，2月5日（4）烷基化和酰基化反应①烷基化反应苯与烷基化剂（卤代烃或烯烃）在路易斯酸的催化下生成烷基苯的反应称为付—克烷基化反应。第32页，共76页，星期日，2025年，2月5日此反应中应注意：1、常用的催化剂是无水AlCl3，此外FeCl3、BF3、无水HF、SnCl4、ZnCl2、H3PO4、H2SO4等都有催化作用。2、当引入的烷基为三个碳以上时，引入的烷基会发生碳链异构现象。例如：原因：反应中的活性中间体碳正离子发生重排，产生更稳定的碳正离子后，再进攻苯环形成产物。第33页，共76页，星期日，2025年，2月5日②酰基化反应酰基化反应的特点：产物纯、产量高（因酰基不发生异构化，也不发生多元取代）。第34页，共76页，星期日，2025年，2月5日2）氧化反应烷基苯（有α-H时）侧链易被氧化成羧酸。第35页，共76页，星期日，2025年，2月5日若两个烃基处在邻位，氧化的最后产物是酸酐。例如：当与苯环相连的侧链碳（α-C）上无氢原子（α-H）时，该侧链不能被氧化。例如：第36页，共76页，星期日，2025年，2月5日苯环一般不易氧化，在特定激烈的条件下，苯环可被氧化破环。例如：第37页，共76页，星期日，2025年，2月5日3）加成反应苯环易起取代反应而难起加成反应，但并不是绝对的，在特定条件下，也能发生某些加成反应。（1）加氢（2）加氯第38页，共76页，星期日，2025年，2月5日?四、苯环上亲电取代反应的定位规律及应用1.一元取代苯的定位规律实例分析：硝基苯、甲苯分别进行硝化，反应条件及产物如下：第39页，共76页，星期日，2025年，2月5日定位基：一元取代苯进行取代反应时，原有取代基对新取代基的进入有定位效应，原有的取代基称为定位基。常见的取代基按其定位效应分为两类：（1）邻、对位定位基（第一类定位基）使新引入的取代基主要进入其邻位和对位，邻位和对位取代物之和大于60％。邻、对位定位基的特点：与苯环直接相连的原子具有孤对电子（烷基例外）；除卤素原子、氯甲基等以外，第一类定位基一般都使苯环活化。（2）间位定位基(第二类定位基)：使新进入的取代基主要进入它的间位，间位产物大于40％。间位定位基的特点是：一般与苯环直接相连的原子以重键与其它原子结合，或者带正电荷，－CCl3除外；这类定位基均使苯环钝化，即当苯环上连有这类取代基时，难以发生取代反应。第40页，共76页，星期日，2025年，2月5日邻对位定位基间位定位基强烈活化—O-，—NR2，—NHR，—NH2，—OH中等活化—OR，—NHCOR弱活化-CH3，-R，—OCOR较弱活化—F，—Cl，—Br，—I，—CH2Cl强烈钝化—N+H3，—N+R3，—NO2，—CF3，—CCl3中等钝化—CN，—SO3H，—CHO，—COR，—COOH—CONH2常见定位基的分类及活性顺序见下表第41页，共76页，星期日，2025年，2月5日2.二元取代苯的定位规律苯环上已有两个取代基，再引入第三个取代基时，有以下两种情况：(1)原来的取代基为同类的，第三个取代基进入的位置由定位能力强的决定。如：定位基强弱：—OCH3＞—CH3—NO2＞—COOH—NH2＞—OCH3第42页，共76页，星期日，2025年，2月5日(2)原来的两个取代基为不同类的，取决于邻对位定位基。如：第43页，共76页，星期日，2025年，2月5日3.定位规律的应用在生产实践和科学实验中，应用定位规律可以预测反应的主要产物，得到较高产率和容易分离的有机化合物。应用：由苯合成间硝基溴苯，利用定位规律分析得出由苯先硝化再溴代，否则得到的为邻硝基溴苯和对硝基溴苯，过程示意为：第44页，共76页，星期日，2025年，2月5日?一、简单稠环芳烃的命名第三节简单的稠环芳烃最简单的稠环芳烃——萘，分子式为C10H8。萘环碳原子的编号如下：分子中含有两个或两个以上的苯环，彼此通过共用相邻的碳原子稠合而成的碳氢化合物为稠环芳烃。第45页，共76页，星期日，2025年，2月5日1－溴萘（α─溴萘）2－溴萘（β─溴萘