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C=O(1850?1600cm-1)碳氧双键的特征峰,强度大,峰尖锐。含C=O基的化合物有酮类、醛类、酸类、酯类、酸酐等10.6.2分子结构与吸收峰
第31页,共69页,星期日,2025年,2月5日酸酐的C=O双吸收峰:1820~1750cm-1,两个羰基振动偶合裂分;线性酸酐:两吸收峰高度接近,高波数峰稍强;环形结构:低波数峰强;②羧酸的C=O1700~1725cm-1,氢键二分子缔合体第32页,共69页,星期日,2025年,2月5日③酯类1725-1750cm-1
C=O(1850?1600cm-1)④醛类饱和:1720-1740cm-1
不饱和:向低波数移动C-H:2820cm-1和2720cm-1⑤酮类比醛低10-15cm-1第33页,共69页,星期日,2025年,2月5日*饱和醛(酮)1740-1720cm-1;强、尖;不饱和向低波移动;醛,酮的区分?第34页,共69页,星期日,2025年,2月5日4.X—Y伸缩振动区,X—H变形振动区(1500-400cm-1)C-O,C-X的伸缩振动;C-H,N-H的变形振动;C-C骨架振动等。指纹区(1350?650cm-1),较复杂。精细结构的区分。900-650cm-1顺、反结构区分苯环的取代类型(图10-8表10-2)10.6.2分子结构与吸收峰
1380-1370cm-1:甲基对称变形振动1300-1000cm-1:强吸收,c-o伸缩振动第35页,共69页,星期日,2025年,2月5日*基团吸收带数据第36页,共69页,星期日,2025年,2月5日常见基团的红外吸收带特征区指纹区500100015002000250030003500C-H,N-H,O-HN-HC?NC=NS-HP-HN-ON-NC-FC-XO-HO-H(氢键)C=OC-C,C-N,C-O=C-HC-HC?CC=C第37页,共69页,星期日,2025年,2月5日10.7影响基团频率位移的因素影响基团频率位移的因素大致可分为内部因素和外部因素。外部因素试样状态、测定条件的不同及溶剂极性的影响等外部因素都会引起频率位移。一般气态时C=O伸缩振动频率最高,非极性溶剂的稀溶液次之,而液态或固态的振动频率最低。同一化合物的气态和液态光谱或固态光谱有较大的差异,因此在查阅标准图谱时,要注意试样状态及制样方法等。第38页,共69页,星期日,2025年,2月5日内部因素1)电子效应(i)诱导效应(I效应):由于取代基具有不同的电负性,通过静电诱导作用,引起分子中电子分布的变化,从而改变了键力常数,使基团的特征频率发生位移。即吸电子基团使吸收峰向高频方向移动(兰移)例如,羰基(C=O)的伸缩振动,随着连接基团电负性的变化,C=O的伸缩振动频率变化情况如下:1715cm-11800cm-11828cm-11928cm-110.7影响基团频率位移的因素第39页,共69页,星期日,2025年,2月5日(ii)共轭效应(M效应):共轭效应使共轭体系中的电子云密度平均化,结果使原来的双键略有伸长(即电子云密度降低),力常数减小,使其吸收频率往往向低波数方向移动。例如酮的C=O,因与苯环共轭而使C=O的力常数减小,振动频率降低。1715cm-11680cm-11665cm-1电子效应第40页,共69页,星期日,2025年,2月5日当含有孤对电子的原子(O、N、S等)与具有多重键的原子相连时,也可起类似的共轭作用,成为中介效应。例如,酰胺饱和酯1650cm-11735cm-1(ii)共轭效应(M效应)第41页,共69页,星期日,2025年,2月5日(2)氢键的影响氢键的形成使电子云密度平均化,从而使伸缩振动频率降低。1760cm-11700cm-1内部因素第42页,共69页,星期日,2025年,2月5日(3)振动偶合当两个振动频率相同或相近的
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