醚环氧化物硫醚.ppt

环氧化物在酸催化下开环反应受溶剂影响，水解得到反式邻二醇，醇解得到反式邻羟基醇。1.酸催化的开环反应反应机理是氧原子先质子化（形成易于离去的离去基），然后水分子或醇分子从反面进攻质子化的环氧化物得到反式二醇或是反式邻羟基醇。当环氧化物与氢卤酸（HCl,HBr或HI）反应时，卤离子充当亲核试剂进攻质子化的环氧化物。类似于醚在HBr或HI中的断醚链反应。反应首先生成卤代醇，接着生成二卤代物。第30页，共43页，星期日，2025年，2月5日(1)酸催化水解开环反应机理：

(2)酸催化醇解开环反应机理：1.酸催化的开环反应第31页，共43页，星期日，2025年，2月5日关于醚环氧化物硫醚第1页，共43页，星期日，2025年，2月5日醚的构造和分类构造：可看作醇羟基的氢原子被烃基取代后的生成物。通式：R-O-R’、Ar-O-R或Ar-O-Ar分类：饱和醚单醚CH3-O-CH3混醚CH3-O-C2H5不饱和醚CH3-O-CH2CH=CH2芳醚环醚硫醚CH3-S-CH3第2页，共43页，星期日，2025年，2月5日11.1.1醚的结构与极性110°图11-1二甲醚的结构尽管醚分子中没有极性的醇羟基，它们仍然是极性较强的化合物。醚的偶极矩是两个极性的C—O键的向量和。11.1醚的结构和命名第3页，共43页，星期日，2025年，2月5日表11-1分子量相近的醚，烷烃和醇的沸点(℃)和偶极矩(c·m)化合物分子式分子量沸点(℃)偶极矩(c·m)水H2O181006.3×10-30乙醇CH3CH2OH46785.7×10-30二甲醚CH3OCH346-254.3×10-30丙烷CH3CH2CH344-423×10-31正丁醇CH3CH2CH2CH2OH741185.7×10-30四氢呋喃(THF)72665.3×10-30乙醚CH3CH2OCH2CH374354.0×10-30正戊烷CH3CH2CH2CH2CH372363×10-31第4页，共43页，星期日，2025年，2月5日对于结构比较简单的醚，可按其烃基来命名，烃基按次序规则“较优”的烃基放在后面命名，若有一个烃基是芳基时，则将芳基放在前面命名。甲乙醚苯甲醚（俗称茴香醚）(二)乙醚11.1.2醚的命名第5页，共43页，星期日，2025年，2月5日对于结构比较复杂的醚，取碳链最长的烃基作为母体，以烷氧基作为取代基，称为某烷氧基（代）某烷。11.1.2醚的命名甲氧基丙烷醚乙氧基乙烯1,2-二甲氧基乙烷第6页，共43页，星期日，2025年，2月5日环状醚一般命名为环氧某烃，或者按杂环化合物命名。11.1.2醚的命名问题11.1命名下列化合物

（1）乙基异丙基醚（或2-乙氧基丙烷）（2）甲基-2-氯乙基醚（或1-甲氧基-2-氯乙烷）（3）2，3-二甲基-2-乙氧基戊烷（4）反-2-甲氧基环己醇第7页，共43页，星期日，2025年，2月5日1沸点

无色、有特殊气味、易流动的液体（除甲醚、乙醚），相对密度小于1，低级醚类的沸点比同碳原子数的醇类的沸点低很多。主要原因是醚分子间不能通过氢键形成缔合分子。虽然醚分子有大的偶极矩，并能形成偶极-偶极吸引，但这种吸引力对其沸点的影响较小。

醚有可能与水形成氢键，因此在水有一定的溶解度，其溶解度与相应的相对分子质量的醇差不多，如乙醚和正丁醇在水中有相同的溶解度(8g/100mL水)。11.2醚的物理性质和光谱性质11.2.1醚的物理性质第8页，共43页，星期日，2025年，2月5日2.醚——极性溶剂11.2.1醚的物理性质醚是许多有机反应的理想溶剂。它们能溶解大量的极性和非极性物质，沸点很低，极易从产物中蒸发出来。与醇相比，非极性物质更容易溶解在醚中，醚分子间没有氢键缔合，非极性溶质不需能量来克服氢键之间的作用力。第9页，共43页，星期日，2025年，2月5日2.醚——极性溶剂11.2.1醚的物理性质极性物质在醚和醇中的溶解度差不多，醚分子具有较强的偶极矩，能够作为氢键的受体。同时醚分子中氧上的未共用电子对能高效溶剂化阳离子。但醚不能很好地溶剂化阴离子。对于含有体积小、结构紧凑的阴离子的离子型化合物，由于需要强的溶剂效应克服离子键，所以往往难以溶解在醚中。对于含有体积大、结构松散