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偏离LB定律的可能——比色皿Ce(IV)离子的吸收光谱使用玻璃比色皿使用石英比色皿虚假峰的出现(虚假吸收)单色光(monochromatic)低浓度(lowconcentration)无荧光发生(notfluorescent)溶液均一(homogeneous)光照下稳定(nophotochemicalreaction)溶质和溶剂之间作用的稳定性(novariableassociationsbetweensoluteandsolvent)LB定律应用的要求01仪器和测量方法InstrumentsandMeasuringMethods仪器(1)仪器(2)DoublebeaminspaceDoublebeamintime仪器(3)多通道光谱仪--阵列检测灯源(lightsource)钨灯1200nmmaximumTungstenlamp可见和红外区域灯源(2)氘灯紫外区域225nmmaximumDeuteriumlamp配制一系列已知的具有不同浓度的标准溶液,分别在选定波长处测其吸光度A,然后以标准溶液的浓度c为横坐标,以相应的吸光度A为纵坐标,绘制出A-c关系曲线。如果符合光的吸收定律,则可获得一条直线,称为标准曲线或称工作曲线。在相同条件下测量样品溶液的吸光度,就可以从标准曲线上查出样品的浓度。1A2c3标准工作曲线4测量方法1——标准曲线法所谓的加入标准法,即在一定浓度的试样溶液测定吸光度A0后,加入合适浓度的标准溶液,再测吸光度A1,或再加几次标准溶液,得A2,A3…吸光度,计算或作图外推求试样浓度的方法。即:01A0=kC样;A1=k(C样+C标)02设试样体积为V0;加入的标准溶液体积为V标,则:A1=k(C样V0+C标V标)/(V0+V标),联解方程可求出C样。或用A对C标作图,外推求出C样。03测量方法2——加入标准法二元组分的测定数据处理--deconvolution数据处理--baselinelogo三点校正方式pointcorrection数据处理–baseline(2)基线扣除后的吸收谱误差error光源导致的误差(lightsource);2.检测器的误差(detector);3.散射光的误差(straylight);4.综合误差(totalerror):最小误差大致在吸收度为0.7左右,minimumatA=0.7紫外可见光谱和分子轨道的跃迁ElectronicTransitionsoforganicpoundsetc.紫外可见光谱研究的主要对象是有机分子(OrganicpoundsrepresentthemajorityofthestudiesmadeinUV/Vis.)光谱的来源主要是在这些有机分子中s、p和n轨道上的电子的跃迁。(Theobservedtransitionsinvolveelectronsengagedinsorpornon-bondingnelectronorbitals.跃迁类型有s?s*,n?s*,n?p*,p?p*,d?d概要分子轨道(molecularorbitals)Singlebond:σmolecularorbital.Doublebond:σanπmolecularorbitals分子轨道的形成O+O?O211s22s32p4O:1s22s22p45分子中的电子(electrontypes)Example:HCHO(formaldehyde)COHnpsH*07/16/96*##紫外可见光光谱防晒霜从现实入手Source:wikipedia.org防晒霜sunblocklotion(spray)sunprotectionfactor(SPF)sunburnUVabsorptionUVB:290~320nm的中波紫外线贰UVC:100~290nm的短波紫外线壹UVA:320~400nm的长波紫外线叁UV紫外线光谱(Spectrum)X-rayFarUV紫外UV200-400nm可见Visible400-800nm红外IR2.5-15mmFarIRMWRFBondbreakage化学键破裂Electrontransition电子跃迁Vibrational
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