化学氧化氨氮的降解效能及机制研究.pdf

摘要

氨氮是生活污水和工业废水中常见的污染物。为满足越来越严格的水质及废水

排放标准，亟需开发一种简单高效且清洁的氨氮处理技术。臭氧（O）氧化技术以

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其清洁高效的特性备受关注。然而，传统的臭氧化工艺在处理氨氮时，高度依赖于

高pH环境，而催化臭氧化技术中催化剂的制备与使用中存在复杂性和泄露风险。

相比之下，O与过氧化氢（HO）的联合应用（O/HO）兼顾O直接氧化和•OH

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间接氧化，展现出简单可控且高效的氨氮处理潜力。

本研究以实验室模拟氨氮废水为实验对象，深入探究了在酸性和中性环境下，

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氯离子（Cl）介导的单独臭氧化工艺和O/HO工艺对氨氮的去除效能。通过磷酸

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盐缓冲溶液稳定反应溶液pH，系统地研究了不同pH、氯氮比（Cl/N）和HO添加

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量对O/HO工艺去除氨氮效能的影响，并确定了最佳操作条件。同时，从氨氮去

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除率和气态产物选择性两个方面，对比分析了两种工艺的氨氮去除效能，并探讨了

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Cl介导下的O/HO工艺去除氨氮的机理。

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研究结果表明，在Cl−的存在下，中性甚至酸性条件下的O/HO工艺表现出显

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著的氨氮去除效果，且其效能显著优于单独臭氧化工艺。最佳的O/HO工艺操作

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条件为：溶液pH6.0、Cl/N比为45:1、HO添加量35mM。在此条件下，反应3h

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后的氨氮去除率高达81.4%，气态产物选择性为40%。与单独臭氧化工艺最佳去除

效能相比，氨氮去除率提升了近2.5倍，气态产物选择性则提高74.7%，同时pH和

Cl/N比对氨氮降解产物分布的影响也显著减小。

实验数据表明，无论是单独臭氧化还是O/HO工艺，氨氮的降解都遵循零级

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反应动力学，且氨氮的反应速率与Cl−浓度呈正相关。在此过程中，Cl−发挥了关键

的媒介作用，通过氯介导的O3氧化产生的多种活性氧化物质协同降解氨氮。O3分

子和•OH氧化Cl−产生的活性氯物种（HOCl、Cl•和ClO•）间接氧化NH4+-N。在

O/HO工艺中，HO促进O分解生成更多的•OH，从而进一步增强对NH+-N的

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降解。自由基清除实验进一步证实，自由基氧化在氨氮去除过程中占据主导地位，

足够的•OH是实现高效去除氨氮的关键。此外，活性氯物种的产生与氨氮的有效去

除和气态氮的选择性密切相关。

综上所述，O/HO工艺作为一种在温和条件下高效去除废水中氨氮的新方法，

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不仅具有操作简单、易控制的特点，而且在酸性或中性环境下展现出显著的处理效

果。这一技术可作为应对紧急和突发情况下快