相变热力学基础-第6章.pptVIP

从过饱和固溶体中同时形成饱和的?固溶体与?相,两相耦合生长。饱和的?相和母相之间溶质浓度不连续。不连续沉淀物通常在界面形核2.不连续沉淀1.连续沉淀沉淀过程中邻近沉淀物的母相溶质浓度连续变化。多呈针状或条状，相互按一定交角分布脱溶（或沉淀）是指：从过饱和固溶体中析出一个成分不同的新相或溶质原子富集的亚稳区过渡相的过程，属于固态相变的范畴过饱和固溶体的分解脱溶沉淀若脱溶过程能够进行，则必有△G＜0（其中△G表示新相和母相的自由能差）。01G＝－V△GV＋Sσ＋V△Ge02脱溶过程（以及其他固态相变）中，相变的阻力除了界面能外，还包括弹性应变能。界面能和应变能的大小，不但影响新相的形核方式，而且影响新相的形状。03式中：V为新相体积；S为新、旧相的界面积；△GV和△Ge分别表示形成单位体积新相时自由能和应变能；σ表示新、旧相界单位面积的界面能。（液态形核只有前两项）04脱溶时的能量变化：界面状态、界面能（或应变能）和新相形状的关系界面状态新旧相晶体结构，点阵常数界面能应变能新相形状（弹性应变）共格接近低高薄片状或盘状半共格较接近中中针状等非共格差异大高低球状或等轴状注：1）共格界面不可能完全共格，只有在产生高的弹性应变的前提下，才形成共格界面。2）非共格界面两侧原子无法一一匹配，界面能大，晶格不发生弹性变形。脱溶的一般序列：凡是有固溶度变化的相图，从单相区进行两相区时都会发生脱溶沉淀。现以Al－Cu合金为例说明脱溶转变的过程：从Al－Cu合金相图可知，该合金室温组织由α固溶体和θ相（CuAl2）构成，加热到550℃保温，使θ溶入α，得单相α固溶体，如果淬火快冷，便得到过饱和α固溶体，然后再加热到130℃保温进行时效处理，随时间的延长，将发生下列析出过程（析出序列）α→G·P区→θ//→θ/→θ其中G·P区、θ//、θ/为亚稳定相。实验研究指出，不少合金时效时，往往先析出亚稳定的过渡相，而不直接析出平衡相这是为什么？提示：从能量与相的稳定性方面考虑。解答：这是因为平衡相与基体相之间往往是非共格界面，而过渡相和基体相之间是共格或半共格。由于共格相界的界面能最低，且相变初期界面能是抑制相变的主要因素，所以形核功小，这就意味着时效过程中容易先析出过渡相，只有在一定的条件下才由亚稳定的过渡相转变为稳定的平衡相。另外，过渡相在成分上更接近于基体相，形核时所需的成分起伏小，这也是过渡相容易形成的原因之一。α→β+α1的相变驱动力ΔGm的计算：α→β+α1的相变驱动力ΔGm的计算：ΔGm=Gm(D)-Gm(C)由于α1和α为不同成分的同一相，组元i在浓度为x0的α中的活度α/β+α1相界面上组元i在浓度为xα的α1中的活度从过饱和固溶体中析出的第二相通常都是很小的粒子，具有很高的表面比率和很小的曲率半径。所以必须重视表面张力(surfacetension)所产生的影响过饱和固溶体α中析出第二相β。如果析出的第二相β为球体，并嵌在α相中，β相球体弯曲表面上的表面张力将引起界面两侧存在不同压力，其压力差为σ-表面张力r-表面的曲率半径6.4析出相的表面张力效应03母相α处于常压下，其自由能为：02新相β处于压力作用下，其自由能提高，其增加的自由能数值为：01G=U+PV-TS04新相β在压力作用下，其自由能为：由于附加压力的影响，摩尔自由能曲线上移。由于公切线位置的改变，β相在α相中的溶解度增加由附加压力给相平衡所带来的化学势变化为：如果附加压力所带来的溶解度变化不大，即附加压力带来的溶解度的变化:Gibbs-Thomson公式：析出相尺寸一表面张力一固溶体溶解度变化之间的关系如果基体α固溶体为正规溶体固溶体溶解度与析出物尺寸关系的积分形式：若基体α为理想溶体：与α相平衡的β析出相的曲率半径为r时，B组元在α相中固溶度的变化exp(Y)≈1+Y如果组元两相均为稀溶体，由于析出相在固溶体中的溶解度因析出相粒子的大小不同而异析出相的颗粒越小，析出相界面上与析出相平衡的固溶体中的溶质浓度越大6.5晶间偏析晶间偏析(Grainboundarysegregation)是研究分析很多材料问题的基础合金结构钢回火脆性的本质:微量P和As在原奥氏体晶界的偏聚陶瓷材料中Y2O3的晶界偏聚或净化微量B、C、N在Fe的晶界的偏析不锈钢的晶间腐蚀功能陶瓷、碳化硅陶瓷以及氮化硅陶瓷的界面相设计等晶间偏析不是偶然产生的缺陷，其本质是一种热力学平衡状态晶间偏析作为相平衡来研究时，有如下两点基本假设：把晶界的存在