全自动游离氧化钙测量系统在水泥行业的应用.docx

众所周知，游离氧化钙是水泥熟料中的有害成分，其不但会影响水泥的安定性，还会降低混凝土的强度，影响混凝土的耐久性。为提高水泥产品的经济价值，保证水泥的质量品质，我们需要对水泥熟料中游离氧化钙的含量进行监测分析。然而在实际生产过程中，要在线监测游离氧化钙的含量十分困难，主要还是依靠人工化验来得到这一数据。近年来，全自动游离氧化钙测量系统在水泥行业得到广泛的应用，其不但实现全过程的自动加药、自动萃取、自动滴定，还实现了数据的自动计算及上传，为水泥生产的在线监测奠定了基础。

1、全自动游离氧化钙测量系统的工作原理

GB/T176—2017《水泥化学分析方法》中，测定游离氧化钙的方法有三种：甘油法、乙二醇法和乙二醇萃取-EDTA滴定法，这三种方法均为代用法。目前水泥厂普遍采用乙二醇法，其测定快速、操作简单；甘油法则需要反复加热，分析过程复杂，滴定终点不易判别；乙二醇萃取-EDTA滴定法主要用来测定钢渣及粉煤灰中的游离氧化钙，因钢渣与粉煤灰成分的特殊性，其分析过程需要过滤掉不溶渣后才能更好地判定滴定终点，分析时间较长，操作过程复杂。故目前水泥厂普遍采用乙二醇法来测定水泥熟料中的游离氧化钙的含量。

全自动游离氧化钙测量系统采用国标GB/T176—2017《水泥化学分析方法》中的乙二醇法。在加热的条件下，水泥熟料中的游离氧化钙与乙二醇-无水乙醇溶液中的乙二醇反应生成乙二醇钙，使酚酞指示剂呈红色，再用苯甲酸-无水乙醇标准溶液滴定至溶液呈无色状态，根据消耗的标准溶液体积推算出游离氧化钙的含量。仪器可自动控制加热温度及加热时间，使得游离氧化钙全部转化成乙二醇钙，然后自动进行滴定试验。在滴定过程中，仪器通过颜色传感器对溶液颜色进行实时监测，通过智能算法自动判别滴定终点，最后根据消耗的标准溶液计算出游离氧化钙的含量。HN-FCA200全自动游离氧化钙测量系统见图1。

图1HN-FCA200全自动游离氧化钙测量系统

2、试验

2.1设备与材料

全自动游离氧化钙测量系统（HN-FCA200），计算机，马弗炉，干燥箱，电子天平（精度：0.000?1g），150mL锥形瓶若干，搅拌子若干。

试验试剂：乙二醇（分析纯），苯甲酸（分析纯），无水乙醇（99.99%），碳酸钙（基准试剂），酚酞指示剂（分析纯），氢氧化钠（分析纯）。

2.2试验操作流程

称取0.500?0g试样，放入150mL的锥形瓶中，在锥形瓶中放入一根干燥的搅拌子，然后再将锥形瓶放入仪器的样品位上，装上冷凝管，使冷凝管与锥形瓶紧密连接。在仪器显示屏对应的位置输入称取的样品质量及样品名称，点击开始测定，仪器会自动检测是否放置锥形瓶，确认后自动进行加液、搅拌、加热、萃取、滴定及结果计算。工作流程图见图2。

2.3重复性试验

采用标准样品（GSB08-2145-2016）进行重复性试验。标准样品数据是按照GB/T176—2017《水泥化学分析方法》中甘油法或者乙二醇法，通过人工作业测定得到。用全自动游离氧化钙测量系统进行多次重复测定，所得的结果如表1所示。

表1重复性试验结果????%

从表1可以看出，12次的重复性试验所得的数据最大偏差不超过0.1%，优于GB/T176—2017《水泥化学分析方法》规定的重复性限0.2%。

图2全自动游离氧化钙测量系统工作流程

2.4精密度试验

采用4种不同样品，每种样品重复测定6次，结果见表2。

表2精密度试验%

从表2可以看出，采用该仪器进行分析测定，测定的结果稳定性好，重复性好，准确度高。

3、结论

全自动游离氧化钙测量系统具有操作简单，测定数据准确，稳定性好，重复性好等优点，其测定数据不受人为因素的影响，目前已在水泥厂得到广泛应用，为水泥熟料生产与质量控制提供可靠的依据。