不同二氧化碳浓度下生料热分解试验研究.docx

为了应对气候变化，降低CO2排放成为当前国际社会最为关注的热点之一，我国提出了“2030年前碳达峰、2060年前碳中和”的目标。水泥工业碳直接排放主要来自两部分，一部分由石灰石等碳酸盐原料分解产生，另一部分由水泥熟料煅烧过程燃料燃烧产生。另外水泥生产过程电力消耗也会产生CO2间接排放。水泥工业CO2排放量约占全国总排放量的12%，仅次于煤电和钢铁行业。

为了实现“双碳战略”，必须对水泥生产过程中产生的CO2实施减排。在水泥工业中，通过节能降耗可实现一定的CO2减排，但减碳量有限；对烟气中CO2捕集与利用是CO2大幅减排的主要方式，也是未来水泥工业降碳的主要措施之一。水泥窑尾烟气中CO2体积百分比约为30%，通过余热发电、烘干原料后，CO2体积比降为20%~25%，烟气中较低的CO2浓度不利于降低捕集成本。为了能够高效捕集CO2，对水泥生产过程中产生的CO2进行富集是降低捕集成本的一种有效方法。

??燃料燃烧所需助燃气体采用高浓度富氧或全氧，可有效降低助燃空气带入系统的氮气，从而减少烟气中的氮气含量，提高CO2浓度。然而，若单纯将氮气含量大幅降低将导致窑尾预热器系统中气体量的大幅度下降，造成窑尾预热预分解系统中的烟气带料能力降低。为此，在提高烟气中CO2浓度的同时，对窑尾烟气进行循环利用，来提高预热预分解系统中烟气量，达到合适的固气比。循环烟气的利用，提高了碳酸盐分解前、后分解炉内烟气的CO2浓度，对生料中碳酸盐分解产生相应的抑制作用，给生料中碳酸盐分解带来不利影响。因此，探索在高二氧化碳浓度气氛下的生料分解过程与特性非常重要。

1、生料热分析试验

1.1试验材料

取某厂生料作为热分解研究对象，生料化学成分采用滴定法进行分析，分析结果见表1。

表1生料化学成分分析%

1.2试验仪器

综合热分析仪：德国耐驰公司生产，仪器型号为STA449C。

1.3试验条件

试验样品量：~30mg；

生料细度：80μm筛筛余17.3%，200μm筛筛余1.4%；

升温范围：室温~1?200℃；

升温速率：10℃/min、15℃/min；

试验气氛：由CO2、N2、O2配制而成，配制试验气氛方案见表2。

表2生料热分析试验的气氛条件

采用动态通入不同的气体来组成生料热分析过程中的气氛，而样品置于坩埚中处于静态。由于动态通入气体，在不同气体成分条件下气体对试样的作用力有所差异，因此，试验过程中，对不同的气体成分条件下进行基线校正。

2、结果与讨论

如表2设计6种气氛，其中方案1为近似模拟空气，作为对比条件；方案2~6为不同二氧化碳浓度下的气氛，二氧化碳体积百分比分别为40%、50%、60%、70%、80%，通过动态通入热分析仪的流量来控制二氧化碳体积百分比，进行生料的热重（TG）与差示扫描量热法（DSC）分析。

2.1升温速率对TG和DSC的影响

首先在各种气氛条件下，对两种不同升温速率（10℃/min和15℃/min）的TG和DSC曲线进行对比分析，以获得升温速率对TG和DSC曲线的影响，如图1~图6所示。

图1生料在方案1条件下TG/DSC曲线对比

图2生料在方案2条件下TG/DSC曲线对比

图3生料在方案3条件下TG/DSC曲线对比

图4生料在方案4条件下TG/DSC曲线对比

图5生料在方案5条件下TG/DSC曲线对比

图6生料在方案6条件下TG/DSC曲线对比

从图1~图6的6种气氛条件下2个升温速率下的TG和DSC曲线可知，生料在所有条件下的最终失重均在35.6%左右，与生料成分烧失量基本一致。当升温速率由10℃/min提高到15℃/min时，其TG和DSC曲线均向右偏移，这是试验时热量传递的滞后效应导致的，升温速率的提高增大了加热炉体和生料样品的温度梯度，增大了生料颗粒间的热流密度，同时加大了生料样品外部颗粒和内部颗粒的温差，也导致实际生料温度与仪器测定温度温差加大，使得分解反应向后推迟，这并不表明升温速率对生料分解产生抑制作用。另外，从DSC曲线上看，升温速率的提高使得DSC曲线上生料分解的吸热峰变得更加尖锐，生料分解温度的提高，加快了生料的分解速率，减少了分解所需时间，使得吸热峰变窄，但吸热峰的面积与低升温速率下的吸热峰面积基本相等（即对应分解热基本相等）。

2.2气氛对生料TG和DSC曲线的影响

在相同升温速率情况下，表2中6种气氛条件下升温速率提高对吸热峰的形状（峰高和峰宽）的影响存在一定的差异，尤其是在空气条件下和富CO2条件下差异十分显著，因此有必要对不同气氛条件下的TG和DSC做对比分析，如图7~图10所示。

从图7~图10可见，CO2气氛条件下的TG和DSC曲线与空气条件下存在明显的差异，表明在静态条件下生料分解的进程与CO2气氛存在有着密切的关系。进一步分析不同CO2浓度