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考点规范练31相识有机化合物
(时间:45分钟满分:100分)
非选择题(共5小题,共100分)
1.(2024全国Ⅰ)(20分)有机碱,例如二甲基胺()、苯胺()、吡啶()等,在有机合成中应用很普遍。目前“有机超强碱”的探讨越来越受到关注,以下为有机超强碱F的合成路途:
A(C2HCl3)BCD(C27H44Cl2N2)
已知如下信息:
①
②+RNH2
③苯胺与甲基吡啶互为芳香同分异构体
回答下列问题:
(1)A的化学名称为。?
(2)由B生成C的化学方程式为。?
(3)C中所含官能团的名称为。?
(4)由C生成D的反应类型为。?
(5)D的结构简式为。?
(6)E的六元环芳香同分异构体中,能与金属钠反应,且核磁共振氢谱有四组峰,峰面积之比为6∶2∶2∶1的有种,其中,芳香环上为二取代的结构简式为。?
答案:(1)三氯乙烯
(2)+KOH+KCl+H2O
(3)碳碳双键、氯原子
(4)取代反应
(5)
(6)6
解析:(1)由题中信息①反应物结构(含有碳碳双键)和反应条件(CCl3COONa、乙二醇二甲醚、加热),结合A的分子式为C2HCl3,可推出其结构简式为ClHCCCl2,化学名称为三氯乙烯。三氯乙烯(C2HCl3)发生信息①的反应生成B()。
(2)B与氢氧化钾的醇溶液共热发生消去反应生成C(),该反应的化学方程式为+KOH+KCl+H2O。
(3)由C的分子结构可知其所含官能团有碳碳双键和氯原子。
(4)C()与过量的二环己基胺发生反应生成D,D与E发生信息②的反应生成F,由F的分子结构和D的分子式可确定D的结构简式为。则由C生成D的反应为C的分子中的两个氯原子被二环己基胺基所取代,则由C生成D的反应类型为取代反应。
(6)依据E的同分异构体限制条件:六元环芳香同分异构体中,能与金属钠反应(说明分子中含有羟基);核磁共振氢谱有四组峰,峰面积之比为6∶2∶2∶1,则其结构较为对称。简单写出、、这三种,而考虑“苯胺与甲基吡啶互为芳香同分异构体”,可写出、、三种,共6种。其中,芳香环上为二取代的结构简式为。
2.(20分)有机物A有如图所示转化关系。在A的质谱图中质荷比最大值为88,其分子中C、H、O三种元素的质量比为6∶1∶4,且A不能使溴的CCl4溶液褪色;1molB反应生成了2molC。
已知:RCH(OH)—CH(OH)RRCHO+RCHO
请回答下列问题:
(1)A的结构简式为。?
(2)若①②③三步反应的产率分别为90.0%、82.0%、75.0%,则由A合成H的总产率为。
(3)D+EF的反应类型为。?
(4)写出C与银氨溶液反应的离子方程式:。?
(5)若H分子中全部碳原子不在一条直线上,则H在肯定条件下合成顺丁橡胶的化学方程式为。?
若H分子中全部碳原子均在一条直线上,则G转化为H的化学方程式为。?
(6)有机物A有许多同分异构体,请写出同时满意下列条件的一种同分异构体X的结构简式:。?
a.X的核磁共振氢谱有3个峰,峰面积之比为1∶1∶2
b.1molX在HIO4加热的条件下反应,可形成1mol二元醛
c.1molX最多能与2molNa反应
d.X不与NaHCO3溶液反应,不与NaOH溶液反应,也不与Br2发生加成反应
答案:(1)(2)55.4%(3)酯化(取代)反应
(4)CH3CHO+2[Ag(NH3)2]++2OH-CH3COO-+NH4++2Ag↓+3NH3+H2
(5)nCH2CH—CHCH2
+2NaOHCH3C≡CCH3↑+2NaBr+2H2O
(6)
解析:由A分子中C、H、O三种元素的质量比为6∶1∶4,可知C、H、O的物质的量之比为2∶4∶1;又由于A的质谱图中质荷比最大值为88,所以A的分子式为C4H8O2,依据分子式可知A中有一个不饱和度,又不能使溴的CCl4溶液褪色,所以A中存在CO键,再依据1molB反应生成了2molC,结合已知条件可推知A的结构简式为,可以进一步推出B为,C为,D为CH3COOH,E为CH3CH2OH,F为CH3COOCH2CH3。
(2)由A合成H需经过①②③三步反应,所以由A合成H的总产率为90.0%×82.0%×75.0%≈55.4%。
(5)若H分子中全部碳原子不在一条直线上,则H为1,3-丁二烯,H在肯定条件下合成顺丁橡胶的化学方程式为nCH2CH—CHCH2。由于B是2,3-丁二醇,与HBr发生取代反
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