糖类化合物课件课件.ppt

第二节单糖三、单糖的环状结构Haworth式因δ－氧环式的骨架与吡喃环相似，故又将具有六元环的糖类称为吡喃糖。同理，将具有五元环的糖类称为呋喃糖。第30页，共81页，星期日，2025年，2月5日第二节单糖三、单糖的环状结构Haworth式第31页，共81页，星期日，2025年，2月5日第二节单糖三、单糖的环状结构3.构象那么又怎样解释平衡体系中β－异构体的含量较多这一现象呢？第32页，共81页，星期日，2025年，2月5日第二节单糖三、单糖的环状结构3.构象第33页，共81页，星期日，2025年，2月5日第二节单糖四、单糖的化学性质1.碱性条件下的异构化反应D-葡萄糖烯二醇D-甘露糖D-果糖弱碱弱碱第34页，共81页，星期日，2025年，2月5日第二节单糖四、单糖的化学性质2.氧化反应（1）溴水氧化这一反应实际上是在醛糖的氧环式半缩醛碳上进行的。第35页，共81页，星期日，2025年，2月5日第二节单糖四、单糖的化学性质2.氧化反应（1）溴水氧化证明：在弱酸条件下（pH=5.0），溴水可将己醛糖氧化为醛糖酸的内酯，且β-D–葡萄糖的氧化速率为α-D–葡萄糖的250倍第36页，共81页，星期日，2025年，2月5日第二节单糖四、单糖的化学性质2.氧化反应（2）弱氧化剂——Fehling试剂和Tollens试剂氧化象这种能还原Tollens和Fehling试剂的糖，称之为还原糖。第37页，共81页，星期日，2025年，2月5日第二节单糖四、单糖的化学性质2.氧化反应（2）弱氧化剂——Fehling试剂和Tollens试剂氧化酮不能与Fehling试剂和Tollens作用，而酮糖却可以与Fehling试剂和Tollens作用呢？（碱性条件下的异构化反应）第38页，共81页，星期日，2025年，2月5日第二节单糖四、单糖的化学性质2.氧化反应（2）弱氧化剂——Fehling试剂和Tollens试剂氧化第39页，共81页，星期日，2025年，2月5日第二节单糖四、单糖的化学性质2.氧化反应（3）与稀硝酸的反应稀HNO3第40页，共81页，星期日，2025年，2月5日第二节单糖四、单糖的化学性质2.氧化反应（3）与稀硝酸的反应酮糖的氧化较为困难，在强烈条件下，则碳链断裂氧化成较小分子的羧酸。第41页，共81页，星期日，2025年，2月5日第二节单糖四、单糖的化学性质2.氧化反应（4）与高碘酸的反应5HCOOH+CH2O5HIO4可用于确定糖环大小、多糖中糖苷键连接的位置。第42页，共81页，星期日，2025年，2月5日第二节单糖四、单糖的化学性质3.成脎反应第43页，共81页，星期日，2025年，2月5日第二节单糖四、单糖的化学性质3.成脎反应比较上述成脎反应：（1）两种糖的成脎反应均发生在C1、C2两原子上，且成脎后两种糖的差别消失，生成同一种糖脎。（2）C3、C4、C5三个手性碳原子的在成脎后构型保持不变。第44页，共81页，星期日，2025年，2月5日第二节单糖四、单糖的化学性质3.成脎反应只是C1、C2不同的糖，将生成同一种糖脎。换言之，凡生成同一种糖脎的己糖，其C3、C4、C5的构型相同。一般说来，不同的糖将生成不同的糖脎；即使生成相同的糖脎，其反应速度、析出脎的时间也不同。因此，我们可用成脎反应来鉴别糖。那么，为什么反应待成脎以后就不再与苯肼继续作用了呢？这是因为待反应成脎以后，可借助氢键形成一个较为稳定的六元环螯合物的缘故。第45页，共81页，星期日，2025年，2月5日第二节单糖四、单糖的化学性质3.成脎反应第46页，共81页，星期日，2025年，2月5日第二节单糖四、单糖的化学性质4.成苷反应象这种糖分子中苷羟基上的氢原子被其它原子取代的产物,叫做苷或配糖体。第47页，共81页，星期日，2025年，2月5日第二节单糖四、单糖的化学性质4.成苷反应由于成苷以后，苷羟基消失，故不能再转变为开链式，因此也就不在具备下列性质：没有变旋光现象；不能成脎；不能被Tollens、Fehling试剂氧化。正因为糖苷是一种缩醛或缩酮，因此它对碱稳定。但在酸性条件下，易水解为原来的糖和醇。第48页，共81页，星期日，2025年，2月5日第二节单糖四、单糖的化学性质5.还原反应常用的还原剂：Na－Hg