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1.2.3小尺寸效应随着颗粒尺寸的量变,在一定条件下会引起颗粒性质的质变。由于颗粒尺寸变小所引起的宏观物理性质的变化称为小尺寸效应。对超微颗粒而言,尺寸变小,同时其比表面积亦显著增加,从而产生如下一系列新奇的性质。
(1)特殊的光学性质:(2)特殊的热学性质
(3)特殊的磁学性质:(4)特殊的力学性质
超微颗粒的小尺寸效应还表现在超导电性、介电性能、声学特性以及化学性能等方面。?第30页,共66页,星期日,2025年,2月5日例如:A:纳米微粒的熔点可远低于块状金属,例如:2nm的金颗粒熔点为600K,随粒径增加,熔点迅速上升,块状金为1337K;纳米银粉熔点可降低到373K,此特性为粉末冶金工业提供了新工艺。B:可以改变颗粒尺寸,控制吸收边的位移,制造具有一定频宽的微波吸收纳米材料,用于电磁波屏蔽、隐形飞机等。第31页,共66页,星期日,2025年,2月5日1.2.4表面效应纳米微粒尺寸小,表面能高,位于表面的原子占相当大的比例.左边表格列出纳米微粒尺寸与表面原子数的关系:利用表面活性,金属超微颗粒可望成为新一代的高效催化剂和贮气材料以及低熔点材料。第32页,共66页,星期日,2025年,2月5日随着粒径减小,表面原子数迅速增加.这是由于粒径小,比表面积急剧变大所致.例如,粒径为10nm时,比表面积为90m2/g,粒径为5nm时,比表面积为180m2/g,粒径下降到2nm,比表面积猛增到450m2/g.粒度高的比表面→处于表面的原子数越来越多→表面能迅速增加第33页,共66页,星期日,2025年,2月5日第34页,共66页,星期日,2025年,2月5日表面原子特点:原子配位不满,多悬空键高表面能,高表面活性,使这些表面原子具有高的活性,极不稳定,很容易与其他原子结合例如:A:金属的纳米粒子在空气中会燃烧B:无机的纳米粒子暴露在空气中会吸附气体,并与气体进行反应第35页,共66页,星期日,2025年,2月5日如图所示的是单一立方结构的晶粒的二维平面图,假定颗粒为圆形,●-位于表面的原子.○-内部原子,颗粒尺寸为3nm,原子间距为约0.3nm,很明显,实心圆的原子近邻配位不完全,举例说明纳米粒子表面活性高的原因.近邻配位的“A“原子,像“A”这样的表面原子极不稳定,很快跑到“B”位置上,这些表面原子一遇见其他原子,很快结合,使其稳定化,这就是活性高的原因。第36页,共66页,星期日,2025年,2月5日1.2.5宏观量子隧道效应隧道效应:当微观粒子的总能量小于势垒高度时,该粒子仍能穿越这一势垒。在制造半导体集成电路时,当电路的尺寸接近电子波长时,电子就通过隧道效应而溢出器件,使器件无法正常工作,经典电路的极限尺寸大概在0.25微米。第37页,共66页,星期日,2025年,2月5日上述的小尺寸效应、表面界面效应、量子尺寸效应及量子隧道效应都是纳米微粒与纳米固体的基本特性。它使纳米微粒和纳米固体呈现许多奇异的物理、化学性质,出现一些“反常现象”.例如:金属为导体,但纳米金属微粒在低温时由于量子尺寸效应会呈现电绝缘性。众所周知,金属由于光反射显现各种美丽的特征颜色,金属的纳米微粒光反射能力显著下降,通常可低于1%,由于小尺寸和表面效应使纳米微粒对光吸收表现极强能力;小结:第38页,共66页,星期日,2025年,2月5日1.3纳米微粒的物理特性
1.3.1纳米微粒的结构与形貌1.3.2纳米微粒的热学性质1.3.3纳米粒子的磁学性质1.3.4纳米微粒的光学性质1.3.5纳米微粒分散物系的动力学性质第39页,共66页,星期日,2025年,2月5日1.3纳米微粒的结构与形貌纳米微粒一般为球形或类球形。图中(a,b,c)分别为纳米γ-Al2O3,TiO2和Ni的形貌可以看出,这几种纳米微粒均呈类球形.第40页,共66页,星期日,2025年,2月5日最近,有人用高倍超高真空的电子显微镜观察纳米球形粒子,结果在粒子的表面上观察到原子台阶,微粒内部的原子排列比较整齐。第41页,共66页,星期日,2025年,2月5日除了球形外,纳米微粒还具有各种其他形状,这些形状的出现与制备方法密切相关.例如,由气相蒸发法合成的铬微粒,当铬粒子尺寸小于20nm时,为球形并形成链条状连结在一起.对于尺寸较大的粒子,α-Cr粒子的二维形态为正方形或矩
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