聚合物之间的相容性.ppt

（四）关于相容性的基本概念一、完全相容、部分相容与不相容1、相容性——指共混物各组分彼此相互容纳，形成宏观均匀材料的能力。2、按相容的程度划分为完全相容、部分相容和不相容。（1）完全相容的聚合物共混体系，其共混物可形成均相体系。聚合物对形成的共混物具有单一的Tg。（2）部分相容的聚合物，其共混物为两相体系。（3）不相容聚合物的共混物也有两个Tg峰，且两个Tg峰的位置与每一种聚合物自身的Tg峰是基本相同的。第9页，共57页，星期日，2025年，2月5日二、相容性、互溶性与溶混性1、互容性——亦可称为溶解性。具有互溶性的共混物，指达到了分子程度的混合的共混物。在聚合物共混物中，分子程度的混合时难以实现的。这概念未得到普遍接受。2、具有溶混性的共混物，指可形成均相体系的共混物。判据为具有单一的Tg。溶混性的概念相当于签署相容性概念中的完全相容。3、相容性可涵盖溶混性的概念，包含了完全相容、部分相容等情况。第10页，共57页，星期日，2025年，2月5日衡量聚合物相容性的三种定义（1）热力学角度：指聚合物之间的相互溶解性，也就是两种聚合物形成均相体系的能力。（2）相结构的大小：两种聚合物混合时没有相分离的明显迹象；（3）共混物的性能：聚合物的共混物具有所希望的物理性质。第11页，共57页，星期日，2025年，2月5日聚合物共混物相容性概念所谓聚合物之间的相容性（Miscibility），从热力学角度而言，是指在任何比例混合时，都能形成分子分散的、热力学稳定的均相体系，即在平衡态下聚合物大分子达到分子水平或链段水平的均匀分散。机械相容性（Compatibility），是指能得到具有良好物理、机械性能的共混材料时聚合物共混物之间的相容性。这时，共混时聚合物各组分间存在一定的相界面亲合力、且分散较为均匀，分散相粒子尺寸不太大。第12页，共57页，星期日，2025年，2月5日完全相容、部分相容与不相容第13页，共57页，星期日，2025年，2月5日第14页，共57页，星期日，2025年，2月5日全互溶情形常压下，若在确定的温度，两相物质以任意配比混和都能互溶为均一相体系，称为全互溶。其混合Gibbs自由能变化曲线如图所示。此时除满足必要条件△Gm＜0外，还需满足充分条件(即极小值条件)：此时若要发生相分离，必使其自由能增高，这种过程不能自发地进行。由图可见，任何活化因素引起的相分离都能在能量自动下降的过程中，重新趋于一相。第15页，共57页，星期日，2025年，2月5日部分互溶情形若在某一温度T0下（T0＜临界温度Tc，两相体系在某一组分比范围内互溶为均一体系，而在另一组分比范围内分离为两个相，称其为部分互溶。图中有一极大值点，两个极小值点Q’和Q”。Q称为双节点（binode)。在极大值与极小值之间，存在着两个拐点S’和S”，称为旋节点(spinode)。S’和S”之间，有＜0，不稳定，容易分解为Q’和Q”平衡共存的相，发生相分离，称为非稳态均相混合物的相分离。Q和S之间，满足极小值条件两相能够互溶，但是体系处于亚稳定状态，受到外部活化因素的影响，能够分离成Q’和Q”的两个相，称为亚稳态均相混合物的相分离。第16页，共57页，星期日，2025年，2月5日第17页，共57页，星期日，2025年，2月5日第18页，共57页，星期日，2025年，2月5日由于聚合物之间的混合熵很小，所以仅当聚合物之间存在很强的相互作用或者组分自身链段之间的斥力大于组分之间链段的斥力时，才可能完全相容。真正在热力学上完全相容的聚合物对并不多，大多数聚合物之间在热力学上不相容或只有部分相容性。1972年，Krauser公布了342对聚合物，其中只有33对完全相容，46对部分相容，其余都是不相容的。第19页，共57页，星期日，2025年，2月5日研究两相高分子共混时，考虑两相体系混合后的分散状态和形态学特征是十分重要的。虽然热力学相容性指示了在一定温度、压力下，相转变发生的内在可能性，但是，由于大分子材料的特殊结构特征及高粘度、高弹性，两相高分子要达到完全热力学共溶往往需要一个长时间过程。在研究中引入时间尺度，这是动力学问题。需要指出，由于高分子材料的特殊性，动力学问题的研究在高分子体系研究中往往非常重要。第20页，共57页，星期日，2025年，2月5日影响聚合物共混物相容性的因素1、溶解度参数高分子共混的过程实际上是分子链间相互扩散的过程，