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第四章自由基共聚合反应
本章要点：
1.二元共聚物组成微分方程；
2.四种二元共聚物组成曲线；
3.共聚物组成控制方法；
4.单体及自由基活性的影响因素；
5.Q–e方程的意义和用途。
共聚物及共聚合反应：
同时引发两种或两种以上的单体聚合产物分
子链中含有两种或两种以上单体单元的聚合物叫共
聚物。这种反应叫共聚合反应。
MMMMMM共聚物
MM112122
12
R.MMMMMM
111111均聚物
MMMMMM
222222
表4-1典型共聚物
主单体第二单体共聚类型性能改进和用途
乙烯乙酸乙烯酯无规软塑料，增加柔性，用于PVC加工
乙烯丙烯无规破坏结晶，增加柔性，乙丙橡胶
异丁烯异戊二烯无规引入双键易于硫化，丁基橡胶
苯乙烯丁二烯无规25+75%，增强，丁苯橡胶
嵌段SBS,15+70+15%,阴离子共聚弹
性体
接枝70+30%，高抗冲PS，强韧互补
丁二烯丙烯腈无规提高耐油性能，丁腈橡胶
苯乙烯丙烯腈无规提高抗冲强度，增韧PS
氯乙烯乙酸乙烯酯无规改善塑性和溶解性，可作涂料
丙烯腈衣康酸等无规提高柔软性能和染色性能
由此可见：
共聚物的性能是由共聚物的组成和结构决定的。
共聚物中两种单体单元的性质、相对数量、排列
方式决定了共聚物的性能。
研究意义：
1、对聚合物进行改性。
如：ABS树脂、丁苯橡胶、SBS树脂
2、扩大单体的使用范围。
3、合成许多新材料。
如：1，1—二苯基乙烯能和马来酸酐共聚合。
4、理论意义：可通过共聚研究单体、自由基的相对活性。
4.1共聚物类型及命名
无规共聚物(randomcopolymer)
交替共聚物(alternativecopolymer)
嵌段共聚物(blockcopolymer)
接枝共聚物(graftcopolymer)
共聚物的命名是在两种单体名称之间加一短横，前面
冠以“聚”字，或者在后面冠以“共聚物”。例如：聚苯乙
烯-丁二烯，或苯乙烯-丁二烯共聚物。
Randomcopolymers（无规共聚物）
Randomcopolymers（无规共聚物）
-A-B-A-A-B-A-B-B-B-A-A-B-
-A-B-A-A-B-A-B-B-B-A-A-B-
Trulyrandomcopolymersareonly
Trulyrandomcopolymersareonly
foundunderspecificpolymerization
foundunder
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