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第五章离子型聚合与配位聚合
本章要点
1.阴、阳离子和配位聚合反应的单体及引发剂类型；
2.阴离子聚合4种、阳离子聚合2种链引发反应；
3.离子型聚合活性中心的4种形态及链增长方式；
4.活性阴离子聚合、接近单分散聚合物、遥爪聚合
物、阳离子链重排和立构规整性聚合物的合成；
5.阴离子聚合反应溶剂和反离子对聚合反应速率、
聚合物结构规整性的影响。
5.1阴离子聚合
单体
1）带吸电子取代基的α-烯烃；
2）带共轭取代基的α-烯烃。
引发剂
1）碱金属烷基化合物如正丁基锂（LiBu）等;
2)碱金属如Li,Na,K等；
3）碱金属络合物如萘钠、苯基锂等。
4)活性聚合物
表5-1常见阴离子聚合单体和引发剂的反应活性
单体活单体Q引发剂引发剂备注
性类别值活性类
别
高活硝基乙烯100低活性吡啶高活性
性偏二氰基NR3引发剂能
乙烯够引发各
次高丙烯腈2.70中活性ROK种活性的
活性甲基丙烯NaOH单体；
腈3.33低活性
中活性引发剂只
丙烯酸甲酯1.33次高活RMgX能引发高
中活性甲基丙烯酸性t-BOLi活性单体
甲酯1.92u
。
低活苯乙烯1高活性Li,Na,
性丁二烯1.28K
Li-R
5.1.3阴离子聚合反应机理
也包括链引发、链增长和链终止三个基元反
应。
取代基的极性即e值大小是决定单体参加阴离子聚合反
应活性的决定因素；取代基的共轭程度即Q值的大小却是决
定单体参加自由基聚合反应活性的决定因素。
例如，Q值大的共轭单体苯乙烯属于活泼的自由基性
聚合单体，但是其在阴离子聚合反应中却不活泼。
1）链引发
碱金属烷基化合物引发
+-
δδ
_
_
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