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第六章聚合物化学反应
本章要点：
1.聚合物化学反应的特点及影响因素；
2.侧基反应举例；
3.功能高分子举例；
4.主链反应：接支、扩链、交联；
5.降解、分解和老化。
聚合物化学反应的研究目的和分类：
对天然或合成高分子化合物进行化学改性；
合成某些不能直接通过单体聚合而得到的聚合物，例如聚
乙烯醇和维尼纶等的合成；
研究聚合物结构的需要，了解聚合物在使用过程中造成破
坏的原因及规律。
聚合物化学反应可以分为以下三类：
聚合度不变的反应，如侧基反应等；
聚合度增加的反应，接枝、扩链、嵌段和交联等；
聚合度减小的反应降解、解聚、分解和老化等。
6.1聚合物化学反应的特点及影响因素
6.1.1聚合物化学反应的特点
反应的复杂性、产物的多样和不均匀、以及影响因素的
多样性是聚合物化学反应的主要特点。
_______~
~CH2CHCH2CHCH2CHCH2CH
OHOHOHOH
+CHO
_______
2
~
~CH2CHCH2CHCH2CHCH2CH
（缩醛化）
_
O_CH2OOOH
CH2
HOCH2OO
_
__
~
~CH2CHCH2CH
6.1.2聚合物化学反应的影响因素
1）聚合物聚集态的影响
一般认为高聚物处于非晶态时可发生化学反应，处
于晶态时不能发生化学反应。但有例外：如大分子晶体
的制备。
2）邻近基团位阻的影响
_______~
~CH2CHCH2CHCH2CHCH2CH
OHOHOHOH+[]CCOCl
3
_______~
~CH2CHCH2CHCH2CHCH2CH
OOHOOH
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