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第七章高分子化学最新进展
7.1高分子科学各学科的研究前沿
高分子化学
新型、有用的高分子化合物的分子设计,新的
聚合反应和聚合方法研究始终是高分子化学的前沿
领域,具体包括下列研究方向:
1)可控制反应物空间立构、聚合物相对分子质
量及相对分子质量分布的所谓“可控聚合”;
2)活性聚合、酶催化聚合、微生物催化聚合;
3)新型功能高分子材料的设计及合成;
4)具有“三高”性能(即耐高温、高强度、高模量)
聚合物的分子设计及合成;
5)纳米聚合物的合成及应用;
6)各种有机-无机分子内杂化高分子材料的分子设计
与合成;
7)基于分子识别、分子有序组装的分子设计、组装
化学和组装方法;
8)包括分子改性和表面改性在内的聚合物改性方
法和原理。
高分子物理
高分子链结构、聚集态结构与材料性能、功能之间的相
关性始终作为高分子物理的研究线索和基础,该领域的前沿
方向包括:
1)高分子链的构型、构象、支化度、序列结构、交联结
构等;
2)高分子浓溶液、液晶态、晶态、非晶态、多相体系、
熔融体系的新现象、新观点、新方法等;
3)高分子聚集态及其性能、功能与大分子微观结构本质
联系的理论归纳。
功能高分子
特殊物理及生命功能高分子材料是前沿研究方向,包括:
1)光电功能及信息功能高分子,如光、电、磁功能高分
子;液晶高分子、电致发光高分子、光电分子元件、非线型高
分子光学材料、高密度记录材料、高容量电池材料等;
2)特殊生物功能高分子材料,如高分子药物、可控药物
释放材料、医用诊断材料、人体组织修复替换材料等;
3)天然高分子的功能化改性、可生物降解聚合物、聚合
物资源的再利用工艺和方法等。
高分子工程
高分子工程是研究高分子化合物的工业规模合成技术
及成型加工过程的科学,其前沿领域包括:
1)新型塑料、纤维、弹性体、黏合剂等高分子化合物
的前期工业合成技术,如超高相对分子质量聚合物、嵌段
聚合物、接枝共聚物等;
2)聚合物的新型成型加工技术,如振动剪切塑化成
型、气辅成型、反应加工成型、新型成纤技术等;
3)成型工艺过程与聚合物结构控制的相关性。
7.2可控自由基聚合——原子转移自由基聚合
(ATRP)和基团转移自由基聚合(GTP)
美国著名高分子科学家Szwarc于1956年报道阴离子活
性聚合(livingpolymerization)和活性聚合物的概念。
按照Szwarc的定义,活性聚合是不存在任何链终止和
链转移的聚合反应,实际上能够完全满足这样苛刻条件的
聚合反应非常少。
20世纪80年代美国杜邦公司发现所谓“基团转移反应”以
后,人们发现无论阳离子聚合还是自由基聚合,在特定的条
件下都可以使链终止反应相对于链增长反应而言减小到可以
忽略的程度,得到相对分子质量分布很窄(M/M1.1)、
wn
大分子结构非常规整的聚合物。这就是所谓“可控聚合”。
7.2.1控制自由基聚合反应的基本思路和对策
自由基聚合的链终止和链增长反应对于自由基而言分别
属于二级反应和一级反应,二者之比即为动力学链长的倒
.
数:V/V==k[M]/k[M]
tptp
可见V/V比值的大小很大程度上决定于体系中自由基
tp
.
的瞬时浓度,即V/V≈10000[M]。
tp
其物理意义是体系中自由基浓度越低,链终止反应对整
个聚
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