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高分子化学第7章 高分子化学最新进展.pdfVIP

高分子化学第7章 高分子化学最新进展.pdf

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第七章高分子化学最新进展

7.1高分子科学各学科的研究前沿

高分子化学

新型、有用的高分子化合物的分子设计,新的

聚合反应和聚合方法研究始终是高分子化学的前沿

领域,具体包括下列研究方向:

1)可控制反应物空间立构、聚合物相对分子质

量及相对分子质量分布的所谓“可控聚合”;

2)活性聚合、酶催化聚合、微生物催化聚合;

3)新型功能高分子材料的设计及合成;

4)具有“三高”性能(即耐高温、高强度、高模量)

聚合物的分子设计及合成;

5)纳米聚合物的合成及应用;

6)各种有机-无机分子内杂化高分子材料的分子设计

与合成;

7)基于分子识别、分子有序组装的分子设计、组装

化学和组装方法;

8)包括分子改性和表面改性在内的聚合物改性方

法和原理。

高分子物理

高分子链结构、聚集态结构与材料性能、功能之间的相

关性始终作为高分子物理的研究线索和基础,该领域的前沿

方向包括:

1)高分子链的构型、构象、支化度、序列结构、交联结

构等;

2)高分子浓溶液、液晶态、晶态、非晶态、多相体系、

熔融体系的新现象、新观点、新方法等;

3)高分子聚集态及其性能、功能与大分子微观结构本质

联系的理论归纳。

功能高分子

特殊物理及生命功能高分子材料是前沿研究方向,包括:

1)光电功能及信息功能高分子,如光、电、磁功能高分

子;液晶高分子、电致发光高分子、光电分子元件、非线型高

分子光学材料、高密度记录材料、高容量电池材料等;

2)特殊生物功能高分子材料,如高分子药物、可控药物

释放材料、医用诊断材料、人体组织修复替换材料等;

3)天然高分子的功能化改性、可生物降解聚合物、聚合

物资源的再利用工艺和方法等。

高分子工程

高分子工程是研究高分子化合物的工业规模合成技术

及成型加工过程的科学,其前沿领域包括:

1)新型塑料、纤维、弹性体、黏合剂等高分子化合物

的前期工业合成技术,如超高相对分子质量聚合物、嵌段

聚合物、接枝共聚物等;

2)聚合物的新型成型加工技术,如振动剪切塑化成

型、气辅成型、反应加工成型、新型成纤技术等;

3)成型工艺过程与聚合物结构控制的相关性。

7.2可控自由基聚合——原子转移自由基聚合

(ATRP)和基团转移自由基聚合(GTP)

美国著名高分子科学家Szwarc于1956年报道阴离子活

性聚合(livingpolymerization)和活性聚合物的概念。

按照Szwarc的定义,活性聚合是不存在任何链终止和

链转移的聚合反应,实际上能够完全满足这样苛刻条件的

聚合反应非常少。

20世纪80年代美国杜邦公司发现所谓“基团转移反应”以

后,人们发现无论阳离子聚合还是自由基聚合,在特定的条

件下都可以使链终止反应相对于链增长反应而言减小到可以

忽略的程度,得到相对分子质量分布很窄(M/M1.1)、

wn

大分子结构非常规整的聚合物。这就是所谓“可控聚合”。

7.2.1控制自由基聚合反应的基本思路和对策

自由基聚合的链终止和链增长反应对于自由基而言分别

属于二级反应和一级反应,二者之比即为动力学链长的倒

.

数:V/V==k[M]/k[M]

tptp

可见V/V比值的大小很大程度上决定于体系中自由基

tp

.

的瞬时浓度,即V/V≈10000[M]。

tp

其物理意义是体系中自由基浓度越低,链终止反应对整

个聚

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