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第三节高聚物的橡胶态
(Therubberstateofpolymers)
什么是橡胶？
天然橡胶
聚丁二烯
合成橡胶聚异戊二烯
聚氯丁二烯等
橡胶也称为弹性体，是处于玻璃化温度以上的非晶
交联聚合物。
橡胶的定义
在外力作用下，产生大的形变、外力除去后可以恢
复的弹性材料称为橡胶。
在温度-形变曲线上TTT，出现橡胶平台，
gf
此时高聚物处于橡胶态(高弹态）。
形ABCDE
变
玻
璃态高弹态粘流态
TT
gf
温度
线形非晶态高聚物典型的形变-温度曲线
交联是将单个高分子链以共价键连接起
来形成一个巨大的分子。
分子运动
具有橡胶弹性的条件：长链、足够柔性、交联
3.1橡胶弹性的一般特点
因链段运动是高聚物特有的，因此橡胶态是高
聚物特有的。
是不是所有的高聚物都有橡胶态？
不是。如：高度交联高聚物、高结晶度高聚物、
高刚性高聚物（纤维素）。
普弹性：在大力作用下，材料分子中键长和键角
变化引起的小形变。
橡胶弹性与普弹性的根本区别
高弹：大分子链段运动，与时间有关。其内能
几乎不变，主要由构象熵变化引起。
普弹：分子键长、键角变化，与时间几乎无关，
主要由内能变化引起。
橡胶弹性的一般特点
（即是其与小分子普弹性的区别）
橡胶弹性普弹性
本质熵弹（是由于受外力作用时构象能弹（是由于内能的变化而引
熵发生变化而产生的弹性）起的弹性）
561011
模量小10～10PaT↗模量↗大10～10PaT↗模量↘
特点形变具有松驰特性形变具有瞬时性
形变大而可逆（可达1000%）小而可逆（一般为1%）
快速拉伸放热吸热
形变类型
物理观点
简单剪切形状改变而体积不变
基
本
形本体压缩（或体积改变而形状不变
变本体膨胀）
单轴拉伸——简单拉伸
基拉伸
本剪切双轴拉伸
应
力
压缩
应力和应变
当材料受到外力作用而所处的条件却使
其不能产生惯性位移，材料的几何形状和尺
寸将发生变化，这种变化就称为应变。
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