高化第五章聚合方法.pptVIP

降低表面张力：便于单体分散成细小的液滴，即分散单体；（ii）稳定作用：在单体液滴表面形成带电保护层，防止凝聚，使乳液稳定；（iii）增溶作用：当乳化剂浓度超过一定值时，就会形成胶束（micelles)，胶束呈球状或棒状，胶束中乳化剂分子的极性基团朝向水相，亲油基指向油相，能使单体微溶于胶束内，形成增溶胶束。123乳化剂的作用主要有三点：（3）作用临界胶束浓度:乳化剂能形成胶束的最低浓度叫临界胶束浓度（简称CMC），CMC越小，越易形成胶束，乳化能力越强。球状（低浓度时）（直径4~5nm)增溶胶束(6~10nm)···········棒状（高浓度时）（直径100~300nm)胶束的形态4.乳液聚合机理聚合过程、聚合场所对于“理想体系”，即单体、乳化剂难溶于水，引发剂溶于水，聚合物溶于单体的情况极少量单体和少量乳化剂以分子分散状态溶解在水中大部分乳化剂形成胶束，约4~5nm，1017－18个/cm3小部分单体进入胶束的疏水层内，形成增容胶束，6-10nm大部分单体分散成液滴，约1000nm，1010－12个/cm3单体和乳化剂在聚合前的三种状态单体液滴聚合场所在胶束内液滴中的单体通过水相可补充胶束内的聚合消耗水相不是聚合的主要场所;胶束比表面积大，内部单体浓度很高，提供了自由基进入引发聚合的条件单体液滴也不是聚合场所;聚合场所：成核机理成核是指形成聚合物乳胶粒的过程。有两种途径：胶束成核：自由基由水相进入胶束引发增长的过程均相成核：在水相沉淀出来的短链自由基，从水相和单体液滴上吸附乳化剂而稳定，继而又有单体扩散进入形成聚合物乳胶粒的过程（2）聚合过程Ⅰ阶段：加速期，乳胶粒生成期，从开始引发到胶束消失为止，Rp递增Ⅱ阶段：恒速期，从胶束消失到单体液滴消失为止，Rp恒定Ⅲ阶段：降速期，从单体液滴消失到聚合结束，Rp下降根据聚合物乳胶粒的数目和单体液滴是否存在，乳液聚合分为三个阶段：自由基聚合反应的实施方法主要有:01020304本体聚合(bulkpolymerization)溶液聚合(solutionpolymerization)悬浮聚合(suspensionpolymerization)05乳液聚合(emulsionpolymerization)第五章聚合方法0102定义单体：多为油溶性引发剂：相应为油溶性引发剂本体聚合是单体本身在不加溶剂以及其它分散剂的条件下，由引发剂或直接由光、热等作用下引发的聚合反应。体系组成5.1本体聚合3.特点：（1）优点：a.组成简单，产物纯净。适合制透明制品b.工艺简单，成本低反应产物可直接加工（2）缺点：体系粘度大，聚合热不易排除，反应（温度）难以控制，易局部过热，造成产品发黄。自动加速作用大，严重时可导致爆聚。应用不如溶液、乳液聚合广泛强化传热分段聚合预聚合：转化率控制在10～30%，体系粘度较低，散热较容易；(ii)后聚合：更换聚合设备（强化传热），分步提高聚合温度，使单体转化率90%。或以较慢的速率进行聚合。（3）措施本体聚合根据聚合产物是否溶于单体可分为两类：均相聚合：聚合产物可溶于单体，如苯乙烯、MMA等；几乎各种机理聚合反应e.g：自由基聚合、离子聚合、配位聚合等。5.分类4.适用范围（ii）非均相聚合（沉淀聚合）：聚合产物不溶于单体，如聚氯乙烯等，在聚合过程中聚合产物不断从聚合体系中析出，产品多为白色不透明颗粒。在沉淀聚合中，由于聚合产物不断析出，体系粘度不会明显增加。但不管是均相聚合还是沉淀聚合，都会导致自动加速作用。3215.典型产品PMMA、PS等定义溶液聚合是将单体和引发剂溶于适当溶剂中，在溶液状态下进行的聚合反应。聚合产物不溶于溶剂的叫非均相溶液聚合。生成的聚合物溶于溶剂的叫均相溶液聚合；01020304055.2溶液聚合010203引发剂：油溶性；单体：油类；溶剂：油类2.体系组成3.特点优点：（1）体系粘度低，聚合热易扩散，聚合反应温度易控制；（2）体系粘度低，自动加速作用不明显；溶剂选择适当，可消除自动加速效应；（3）体系中聚合物浓度低，向高分子的链