质谱模式与离子化模式.ppt

SIMvsFullScan的好处FullScan1可以获得很多谱图信息2最好的扫描方式3更加适合于未知化合物的鉴定4更好的谱库搜索5SelectedIonMonitoring(SIM)6当需要比全扫更好的灵敏度时7可以获得5-50倍灵敏度的提高(取决于检测的离子数和基质的类型).8可以消除一些基质干扰(但MSMS是消除基质的最好方法)9EI01CI:PCI,NCI,唐氏放电CI02离子化模式:离子化类型ElectronIonization(EI)~70eV,硬离子化PositiveChemicalIonization(PCI)~12eV,软离子化模式ElectronCaptureNegativeIonization(ECNI)电子捕获负离子化解离俘获ABC+e-?AC+B-(0.1-10eV)离子对形成ABC+e-?AB++C-+e-(10-15eV)PCIStep#1:形成试剂离子第一步–EI离子化CH4:CH4+e-?CH4++2e-碎片形成CH3+,CH2+,CH+第二步–分子离子反应形成稳定的试剂离子:CH4++CH4?CH3+CH5+CH3++CH4?H2+C2H5+CH5+和C2H5+是主要的分子离子碎片例如–甲烷CIPCIStep#2:待测物的离子化在试剂离子和待测物之间产生反应形成准分子离子峰(M+1)CH5++M?CH4+MH+M+1离子可以进一步碎裂产生复杂的CI质谱图形成加合离子C2H5++M?[M+C2H5]+M+29加合离子C3H5++M?[M+C3H5]+M+41加合离子质子转移的分子离子峰CH4++M?M++CH4减氢物形成(M-1)C3H5++M?C3H6+[M-H]+饱和烃经常会显示1200EI/CI离子源EI/CI离子源–剖面图EICI唐氏放电离子体离子体与支架形成一个完整的离子盒大口允许最多的离子传输小口增加分子离子反应的几率辉光放电杯的离子出口色谱流出物入口TopViewBottomView电子束口没有电子入口举例:EIvs.PCI(可卡因)可卡因(Cocaine)是一种滥用药物,在EI中分子离子峰较弱.CI用来确认分子量首先,来看一下NIST库中的EI谱图...EI质谱图(Cocaine)碎片很多分子离子峰很弱:m/z303CH4PCI质谱图(Cocaine)准分子离子和碎片离子“硬”CI试剂-甲烷转移足够的能量引起更多的离子碎片,如可卡因的质谱图01“软”CI试剂-异丁烷产生更多的M+1峰...02不同的CI试剂的作用异丁烷的PCI质谱图(Cocaine)软试剂–离子碎片较少CI试剂的亲质子能力G.Harrison,CRCPress,1992CI试剂B试剂离子BH+亲质子能力(kcal/mol)CH4CH5+C2H5+HARDCI131.6162.6CH3OH(CH3OH)H+181.9Iso-C4H10C4H9+195.9NH3NH4+SOFTCI204.0DatatakenfromChemicalIonizationMassSpectrometry(2ndEdition),Alex.*1200/1200LGC/MSScanModes*1200/1200LGC/MSScanModes*1200/1200LGC/MSScanModes*SeveralionizationmodesareusedfordifferentpurposesinbenchtopGC/MSsystems.Electronionization,usuallyperformedat70electronvolts,isanenergeticionizationprocessthatcausesmolecularionstofurtherfragmentintoarecognizablefingerprintmassspectrum