《有机化学》课件_14-4.pptxVIP

14.4羧酸的制备方法

羧酸有许多种制备方法，在此只例举其中主要的几种。

一、氧化法

1.烃的氧化

前已述及许多烃类氧化后可以生成羧酸。较有代表性的有以下几种：;2.醇和醛的氧化

;二、腈的水解

在中性条件下腈不容易水解，但在酸或碱催化下可很快水解成酸。腈多由卤代烃与氰化钠反应合成。用此方法一般伯卤代烃有较好的收率，仲和叔卤代烃，特别是叔卤代烃主要生成消去反应产物。

;芳香卤代烃不活泼，一般不与氰化钠作用。因此起始于卤代烃的腈水解法虽是一个制备羧酸的好方法，但有一定的限制，不过该法的弱点可由格氏试剂法弥补。

三、由格氏试剂合成

在醚溶液中卤代烃与金属镁作用生成格氏试剂，通入二氧化碳再水解即得到羧酸。这也是制备羧酸的极好方法。某些以卤代烃制备腈，再水解成酸的合成失败，用该法却能得到满意的结果。如由叔丁基氯制备2,2-二甲基丙酸。由于消去反应不能采用合成腈再水解的途径，用格氏试剂法就可顺利获得这个产物。

;但格氏试剂的制备也是有限制的，这时又必须采用腈水解法。腈的水解和由格氏试剂合成羧酸的方法同是起始于卤代烃，且都合成比反应物多一个碳的羧酸，这两种方法可交替使用，但必须根据反应特点和限制作出正确选择。下面是两个选择合成路线的实例。

;问题14-8标出下列合成的方法。;四、油脂水解（高级脂肪酸的来源）

天然动植物油脂（常温下为液体叫油，是固体称脂）是高级脂肪酸的甘油醋，它们在碱性条件下水解，可得到不同碳链的高级脂肪酸。

;这些高级脂肪酸主要是12?18个碳的饱和或不饱和酸，并都为偶数碳。最常见的是月桂酸、肉豆蔻酸、软脂酸(棕榈酸）、硬脂酸、亚油酸、油酸等。

;不同的油脂含有酸的种类和比例不同。如椰子油水解主要得到月桂酸45%，肉豆蔻酸18%，软酯酸，10%?11%，硬脂酸2%?3%，油酸7%?8%。而牛脂水解主要得到肉豆蔻酸3%，软脂酸25%，硬脂酸24%，油酸42%，亚油酸42%，了解了油脂的主要成分就可根据需要的酸去选择不同的油脂。当然油脂水解不只是从中获得有机合成中需要的脂肪酸，它的一个很重要的用途是利用水解产物C12~C18羧酸钠盐制肥皂。

;五、鼢酸的制备方法

苯酚钠盐在压力和加热情况下与CO2作用生成邻羟基苯甲酸（水杨酸），该反应称作柯柏—施密特（Kolbe-Schmitt)合成。[H.Kolbe(1818—1884)出生于德国，曾在Marburg大学和Leipzig大学任化学教授，1859年首先制备了阿斯匹林（Aspirin)。R.Schmitt(1830-1898)出生于德国，是Dresden大学教授，1885年改进了阿斯匹林合成并使其工业化。]这个反应主要得到水杨酸，但也有少量对位异构体。反应机理尚不十分清楚，一种说法认为是酚氧基负离子(相当于烯醇负离子)对C02的加成。;水杨酸是染料、香料、医药等工业的重要原料，例如，常用于制备解热镇痛药阿斯匹林。

;把水杨酸钾盐与碳酸钾混合，在较高温度下反应，则能完全转变为对羟基苯甲酸。

;苯二酚和苯三酚更容易进行这一反应，一般在沸水情况下就可完成。

羧酸还有很多重要合成方法，如通过丙二酸二乙酯制备，羧酸的烃基化法等均为重要的实验室合成法，本书将在第十六章作详细讨论。