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课时规范练31原子结构与元素性质
(时间:45分钟满分:100分)
非选择题(共8小题,共100分)
1.(2024江苏改编)(12分)以铁、硫酸、柠檬酸、过氧化氢溶液、氨水等为原料可制备柠檬酸铁铵[(NH4)3Fe(C6H5O7)2]。
(1)元素Fe基态原子的核外电子排布式为;[Fe(H2O)6]2+中与Fe2+配位的原子是(填元素符号)。?
(2)NH3分子中氮原子的杂化轨道类型是;C、N、O元素的第一电离能由大到小的依次为。?
(3)与NH4+互为等电子体的一种分子为
(4)柠檬酸的结构简式如下图所示。1mol柠檬酸分子中碳原子与氧原子形成的σ键为mol。?
答案:(1)[Ar]3d64s2或1s22s22p63s23p63d64s2O
(2)sp3NOC(3)CH4(或SiH4)(4)7
解析:(1)基态Fe原子核外有26个电子,核外电子排布式为1s22s22p63s23p63d64s2或[Ar]3d64s2;因H2O分子中氧原子上有孤电子对,可与有空轨道的Fe2+形成配位键。
(2)NH3为三角锥形,N原子上有一对孤电子对,故氮原子采纳sp3杂化。N原子的价电子排布式为2s22p3,为半充溢状态,更稳定,第一电离能比O的大,而同周期元素从左到右,第一电离能渐渐增大(一般规律),故第一电离能由大到小的依次为NOC。
(3)NH4+为五原子、价电子总数为8的粒子,可写出与NH4+互为等电子体的分子为CH
(4)留意在中,碳氧双键中含有一个σ键。
2.(2024全国Ⅰ)(12分)Goodenough等人因在锂离子电池及钴酸锂、磷酸铁锂等正极材料探讨方面的卓越贡献而获得2024年诺贝尔化学奖。回答下列问题:
(1)基态Fe2+与Fe3+中未成对的电子数之比为。?
(2)Li及其周期表中相邻元素的第一电离能(I1)如表所示。I1(Li)I1(Na),缘由是。
I1(Be)I1(B)I1(Li),缘由是。?
I1/(kJ·mol-1)
Li
520
Be
900
B
801
Na
496
Mg
738
Al
578
(3)磷酸根离子的空间构型为,其中P的价层电子对数为、杂化轨道类型为。?
(4)LiFePO4的晶胞结构示意图如(a)所示。其中O围绕Fe和P分别形成正八面体和正四面体,它们通过共顶点、共棱形成空间链结构。每个晶胞中含有LiFePO4的单元数有个。?
电池充电时,LiFePO4脱出部分Li+,形成Li1-xFePO4,结构示意图如(b)所示,则x=,n(Fe2+)∶n(Fe3+)=。?
答案:(1)4∶5
(2)Na与Li同主族,Na的电子层数更多,原子半径大,易失电子Li、Be、B同周期,核电荷数依次增加。Be为1s22s2全充溢稳定结构,第一电离能最大。与Li相比,B核电荷数大,原子半径小,较难失去电子,第一电离能较大
(3)正四面体形4sp3
(4)431613∶
解析:(1)基态铁原子的价电子排布式为3d64s2,失去外层电子转化为Fe2+和Fe3+,这两种基态离子的价电子排布式分别为3d6和3d5,依据洪特规则可知,基态Fe2+核外有4个未成对电子,基态Fe3+核外有5个未成对电子,所以未成对电子个数比为4∶5。
(2)因为Li和Na属于同主族元素,从上至下,原子半径增大,第一电离能渐渐减小,所以I1(Li)I1(Na)。同周期元素,从左至右,第一电离能呈现增大的趋势,但由于第ⅡA族元素基态原子s能级轨道处于全充溢的状态(如Be为1s22s2),能量更低更稳定,所以其第一电离能大于同一周期的第ⅢA族元素(如B元素),与Li相比,B核电荷数大,原子半径小,较难失去电子,第一电离能较大,因此I1(Be)I1(B)I1(Li)。
(3)依据中心原子价层电子对计算公式,PO43-中不含孤电子对,成键电子对数目为4,价层电子对数为4,故其VSEPR模型为正四面体形,P原子采纳sp3
(4)由题给信息知,图(a)LiFePO4的晶胞中,含有4个由O构成的正八面体(Fe存在于内部)和4个由O构成的正四面体(P存在于内部)。再由电池充电时,到图(c)全部变为FePO4,对比图(a)和(c)的差异可知,(a)图所示的LiFePO4的晶胞中,小球表示的即为Li+,其位于晶胞的8个顶点,4个侧面面心以及上、下底面各自的相对的两条棱心处,经计算一个晶胞中Li+的个数为8×18+4×12+4×14
对比(a)和(b)两个晶胞结构示意图可知,Li1-xFePO4相比于LiFePO4缺失一个面心的Li
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