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4.4硫化镍阳极电解精炼硫化镍阳极的隔膜电解工艺是我国目前主要的电解镍生产工艺,其镍产量占总镍产量的90%以上。电解精炼采用隔膜电解槽。用硫化镍板做阳极,阴极为镍始极片,电解液用硫酸盐溶液和氯化盐混合溶液。电解精炼的电极反应:阳极Ni3S2–2e=Ni2++2NiS2NiS-4e=2Ni2++2S阴极Ni2++2e=Ni4.5镍冶金中钴的回收镍电解净液钴渣中的有价金属如镍、钴、铜等均以氢氧化物形态存在,钴渣含水约50%。首先在钢制衬胶的机械搅拌槽中,通入二氧化硫使钴渣中的镍、钴等金属离子还原为2价进入溶液,萃取除杂后,得到氯化钴溶液,用草酸铵作沉淀剂,生成草酸钴沉淀,反应式如下:常用有色金属冶炼方法概论4.1.1镍的性质:镍是一种银白色的铁磁性金属。镍的熔点1453±1℃,沸点约2800℃。比重为8.9g/cm3。具有良好的导电导热性。具有良好的延展性,可制成很薄的镍片(厚度小于0.02mm)。镍能与许多金属组成合金,这些合金包括耐高温合金、不锈钢、结构钢、磁性合金和有色金属合金等。4.1概述镍能抗氧锈蚀,因为其表面生成致密薄膜,能阻止进一步氧化。也能抗强碱腐蚀,它在稀盐酸和硫酸中溶解很慢,但稀硝酸能与之作用。镍与氧生成三种化合物,即氧化亚镍(NiO),四氧化三镍(Ni3O4)和三氧化二镍(Ni2O3),只有NiO在高温下稳定;镍与硫生成四种化合物,即NiS2,Ni6S5,Ni3S2和NiS,在冶炼高温下只有Ni3S2稳定。4.1.2镍的用途:镍是高温合金和其他耐热材料的重要组分,高温合金用作火箭和高速喷气机部件。耐蚀材料:纯镍用于多种金属材料的电镀。电子及电气材料:镍可制作各种传感器,作光电显示材料,用于可充电的高能电池等。储氢金属:作为良好的储氢材料,低温可吸附大量氢,稍升温降压又可析出。形状记忆合金和有色金属合金。4.1.3镍的生产与消费目前在全球有色金属生产中,镍产量仅次于铝、铜、铅、锌的产量,排第五。随着镍在各方面应用的不断扩大,其产量也持续增加。4.1.4镍的资源硫化矿约占20%,主要为镍黄铁矿((Fe,Ni)9S8)和镍磁黄铁矿((NiFe)7S8)。含有铜、钴和铂族元素。硫化矿为主要炼镍原料,矿石品位为0.3%~1.5%,冶炼前需经选将品位提高到4%~8%。镍黄铁矿镍磁黄铁矿氧化矿占80%,分两类,一类是高硅镁质的镍矿,包括硅酸镁镍矿和暗蛇纹石(NiSO3.mMgSiO3.nH2O);另一类为红土矿是镍(含量1%)铁(含量40%~50%)氧化物组成的共矿。氧化镍矿难选,故它目前占镍产量比重不大(只有40%),但氧化矿占镍储藏量大,特别是红土矿(占氧化矿的80%),因此它是未来镍的主要来源。暗蛇纹石红土镍矿4.1.5镍的生产方法4.2镍的造锍熔炼4.2.1造锍熔炼的基本原理高价硫化物分解硫化物的氧化造渣反应闪速熔炼克服了传统熔炼方法未能充分利用粉状精矿的巨大表面积和矿物燃料的缺点,大大减少了能源消耗,提高了硫的利用率,改善了环境。闪速熔炼有奥托昆普闪速炉和印柯纯氧闪速炉两种形式。闪速熔炼系统包括闪速熔炼、转炉吹炼等高温熔炼主系统和物料制备、配料、氧气制取、供水、供风、供电、供油以及炉渣贫化等辅助系统。4.2.2硫化铜镍的闪速熔炼闪速熔炼反应过程的特征是:细颗粒物料悬浮于紊流的氧化性气流中,气液固三相的传质传热条件改善,化学反应快速进行;喷入的细粒干精矿具有很大的比表面,氧化性气体与硫化物在高温下的反应速度将随接触面积的增大而显著提高;增加反应气相中的氧浓度,有助于炉料反应速度和氧化程度的提高,导致精矿中更多的铁和硫氧化。由于反应速度快,单位时间放出的热量多,使燃料消耗降低,从而减少因燃料燃烧带入的废气量,提高了烟气中的SO2浓度,为烟气综合利用创造了有利条件。4.2.3镍的鼓风炉熔炼氧化镍矿鼓风炉熔炼的基本任务是将矿石中的镍、钴和部分铁还原出来使之硫化,形成金属硫化物的共熔体与炉渣分离,故称还原硫化熔炼。4.3镍锍的吹炼镍锍吹炼只有造渣过程:2Fe+O2+SiO2=2FeO.SiO22FeS+3O2+SiO2=2FeO.SiO2+2SO2吹炼直到产出高镍锍为止,而没有造金属过
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