常用有色金属冶炼方法 钛冶炼.ppt

5.7钛的精炼5.7.1电解精炼钢制阴极,碱金属氯化物作电解质,含杂质粗钛制成棒状阳极;杂质元素与钛的析出电位不同,Ti2+Ti3+形态转入熔液中，在阴极上发生低价钛离子还原成金属钛的电化学反应。电解是在800~850℃下进行。对铬、锰、铝、钒无能为力。电解精炼钛的纯度为99.6~99.8%。5.7.2碘化法精炼钛在100~200℃与碘作用生成碘化钛蒸气：Ti(g)+2I2(g)=TiI4(g)碘化钛蒸气在1300~1500℃的钛金属丝上发生分解反应释放出来的碘在较低温下重新与粗钛反应，如此循环，由碘将纯钛输送到金属丝上。TiI4(g)=Ti(s)+2I2(g)5.8致密钛生产5.8.1真空电弧熔炼真空电弧熔炼法广泛应用于生产致密稀有高熔点金属，这一方法是在真空条件下，利用电弧使金属钛熔化和铸锭的过程。由于熔融钛具有很高的化学活性，几乎能与所有的耐火材料发生作用而受到污染。因此，在真空电弧熔炼中通常采用水冷铜坩埚，使熔融钛迅速冷凝下来，大大减少了钛与坩埚的相互作用。5.8.2粉末冶金法粉末冶金过程首先是成型，即将钛粉在外力作用下压成具有一定形状、密度和强度的坯块，为下一步高温烧结创造条件。成型的方法很多，一般工业上采用金属模冷却成型法，即将钛粉加到特制的钢模中，用压力机加压成型，成型的坯块有大量孔隙，也不坚固，必须进行高温烧结，使之致密化。烧结是在金属钛熔点以下的温度进行，在烧结过程中由于粉末内部发生原子的扩散和迁移，以及粉末体内的塑性流动，导致粉末颗粒间接触面加大而增加烧结体密度。5.10钛白粉的生产硫酸法、氯化法5.10.1硫酸法使原料钛铁矿或高钛渣中的钛与浓硫酸反应生成硫酸氧钛（TiOSO4酸性条件下可溶于水）溶液，该溶液经过净化、除杂质以后，控制溶液的PH值，加晶种使硫酸氧钛进行水解成为偏钛酸(H2TiO3)沉淀，然后将偏钛酸进行煅烧、表面处理得到合格的TiO2颜料。硫酸法钛白生产——主要步骤硫酸法钛白的主要生产过程包括：钛液制备、钛液的水解、偏钛酸的净化与煅烧、TiO2的粉碎与表面处理等工艺过程，各个过程所发生的主要反应是：钛液制备：FeTiO3+2H2SO4==TiOSO4+FeSO4+2H2OFeTiO3+3H2SO4==Ti(SO4)2+FeSO4+2H2OFe2O3+3H2SO4==Fe2(SO4)3+H2O钛液净化：Fe2(SO4)3+Fe==3FeSO4水解沉淀：TiOSO4+H2O==H2TiO3↓+H2SO4高燥煅烧：H2TiO3==TiO2+H2O↑10H2TiO3?SO3==10TiO2+10H2O↑+SO3↑5.10.2氯化法钛白的工业化生产首先是采用硫酸法，自五十年代末美国成功地开发氯化法，直至1980年，氯化法钛白生产能力仅占世界总生产能力的29％，1990年即上升至47％，而1995年已达55％，到2000年达59％。氯化法钛白之迅速发展，主要是采用了品位高的钛原料，工艺流程比硫酸法短（但后处理两法基本一致），环境污染程度只及硫酸法的十分之一左右（但杜邦公司采用钛铁矿氯化，则废付物排出量为硫酸法的三分之一），生产能力易于扩大，连续化、自动化程度高，劳动生产率高、能耗低、产品质量优（特别是白度更高、粒度分布更窄）、氯气可循环利用等优点。氯化法生产钛白由含钛物料的氯化和TiCl4精制提纯、TiCl4氧化、TiO2表面处理三大部分组成。其中TiCl4的制取和精制的原理、工艺与钛矿物氯化过程大体相同，TiO2的表面处理部分与硫酸法的表面处理相同。因此，氯化法钛白生产的最核心技术就是纯TiCl4的氧化工艺。TiCl4的氧化氧化是气相反应，先将精制TiCl4液体汽化，预热至900~1000℃，然后和预热到同样温度的氧气同时喷入氧化器内，在1400~1500℃下迅速完成，反应为：TiCl4(g)+O2(e)＝TiO2,金红石+C12,g氧化过程为放热反应，为避免TiO2晶体高温下迅速生长和相互粘结而结疤，反应后需迅速降温至600℃。反应时还加入起晶型转化作用和成核作用的晶核剂三氯化铝，它可使产物TiO2中金红石型转化率达99％，并能保持一定粒度。续氧化过程为放热反应，为避免TiO2晶体高温下迅速生长和相互粘结而结疤，反应后需迅速降温至600℃。反应时还加入起晶型转化作用和成核作用的晶核剂三氯化铝，它可使产物TiO2中金红石