材料热力学课件第3章-化学平衡.pptVIP

*练习计算Ag2O在110℃下的分解压力；试通过热力学计算判断Ag2O在110℃空气中能否分解。 说明计算中做了哪些假设。已知分析Ag2O分解反应Ag2O＝2Ag+1/2O2*利用算出Ky(298K)再利用算出Ky(383K)*Ag2O的分解压力p=p(O2,平衡)所以分解压力计算中假设摩尔反应焓与温度无关利用25℃的摩尔反应焓；25℃～110℃温度变化不大。条件(2)：移动条件(1)：平衡态(1)改变T,p或加入惰性组分§3-6各种因素对化学平衡的影响平衡态(2)勒夏特列(LeChatelier)原理：如果对平衡系统进行干扰，平衡便会向削弱干扰的方向移动。*T↑K?(T)↑平衡向右移动若ΔrHm?(T)＞0,(即吸热反应)可以看出，在等压下:由式一、温度的影响T↓K?(T)↑平衡向右移动若ΔrHm?(T)＜0,(即放热反应)**下面计算K?(773K)：要用到，先把它求出：(35.79-2×28.84-8.53)J?K-1?mol-1=-30.40J?K-1?mol-1△rHm?(773K)=△rHm?(298K)+=-74.85kJ?mol-1-30.40×(773-298)×10-3kJ?mol-1=-89.30kJ?mol-1*△rSm?（773K）=△rSm?(298K)+=-80.7J?K-1?mol-1-30.4J?K-1?mol-1ln(773/298)=-109.7J?K-1?mol-1*△rGm?(773K)=△rHm?(773K)-773K×△rSm?(773K)=-89.3kJ?mol-1–773K×(-109.7J?K-1?mol-1)×10-3=-4.5019kJ?mol-1K?(773K)=exp[4501.9J?mol-1/8.3145×773J?mol-1]=2.02**对于放热反应，温度升高，K?(T)减小.*三、组合法由于化学反应方程可以象代数式子一样进行加、减、乘、除运算，则化学反应的平衡常数也可以进行运算。规则是（1）方程相加，平衡常数相乘；（2）方程相减，平衡常数相除；（3）方程的计量系数乘2倍，平衡常数自乘一次；其余情况可以类推。*[例3-7]已知1200K时反应H2O(g)=H2(g)+?O2(g)K1?=1.28×10-3(2)SO2(g)=S(g)+O2(g)K2?=1.12×10-12(3)H2S(g)=S(g)+H2(g)K3?=4.35×10-2求同温下反应(4)3H2(g)+SO2(g)=2H2O(g)+H2S(g)的K4?(1200K)*解:(4)=(2)-2×(1)-(3)△rGm?(4)=△rGm?(2)-2△rGm?(1)-△rGm?(3)即:K4?(1200K)=K2?/[(K1?)2×K3?]=1.12×10-12/[(1.28×10-3)2×4.35×10-2]=1.57×10-5*四、吉布斯能函数法称为吉布斯能函数。它随T的变化率比△rGm?（T）缓慢，所以，在缺乏可用数据时，用它进行内差外推计算都可得到较准确、可靠的结果。式中*五、van’tHoff等压方程法：（见3-5节）六、标准电动势法：（见电化学章）△rGm?(T)=-zFE?*§3-5化学反应标准平衡常数K?(T）与温度的关系—范特荷夫等压方程一、范特荷夫等压方程得lnKy随T的变化率：由①*根据Gibbs–Helmholtz方程式②代入式①得②*△rHm?是各物质处于标准状态，反应进度为1mol时的焓变。称为范特荷夫等压方程*（1）对于吸热反应：T↑，K?↑（2）对于放热反应：T↑，K?↓△rHm?0*（3）T越高,K?随T的变化越缓慢.TlnK?(1)(2)*二、范特荷夫等压方程式的积分微分式??*1.视ΔrH