材料热力学课件第4章-液态混合物和溶液.pptVIP

*真实溶液理想稀溶液pB=kx,BxB比较pB=kx,BaB,x=kx,BxB?B,xpB=kb,BbBpB=kb,BaB,b=kx,BbB?B,x/b?pB=k[%],B[%B]pB=k[%],BaB,[%]=k[%],B[%B]?B,[%]*§4-5液态混合物和溶液的相平衡一、理想液态混合物的相平衡1、特点：任一组分在全部浓度范围内都遵守拉乌尔定律。设由A（l）和B（l）混合成理想液态混合物，则*p=pA+pB=pA*+（pB*-pA*）xBpB=pB*xB=pyB0xB?1.0AB图4-2双组分理想液态混合物的p-x图?pp=pA+pBpB=pB*xBpA=pA*xAp=p(yB)T=常量p*Bp*ApA=pA*xApB=pB*xB④①②③*假设pA*?p?pB*易挥发组分B在平衡气相的组成大于它在平衡液相的组成。yA?xAyB?xB11*二、理想稀溶液的相平衡1、蒸气压溶剂：pA=p*AxA；溶质：pB=kx,BxB；xA=1-xB；蒸气总压：p总=pA+pB=p*A+（kx,B-p*A）xB若kx,B?p*A，则p总?p*A若kx,B?p*A，则p总?p*A*若溶质不挥发则必定有溶剂的蒸气压下降：pA=p*AxA=p*A(1-xB)xB=（p*A-pA）/p*A=?p/p*A沸点是指液体的蒸气压等于外压时的温度.当溶液中含有不挥发性溶质时，溶液的蒸气压总是比纯溶剂低,所以溶液的沸点比纯溶剂高。*真实液态混合物理想液态混合物比较*1、溶剂A的活度aA和渗透因子?A及化学势四、真实溶液中溶剂和溶质的化学势并且*因xA=1/(1+MA?bB)(A)(B)(A)与(B)比较故*真实溶液中溶剂A化学势表达式。*2、真实溶液中溶质B的化学势、活度aB,x及活度因子?B,x（1）溶质B的组成用摩尔分数xB表示而且*由定义，得?B=??B,x+RTlnaB,x=??B,x+RTln(?B,xxB)=??B,x+RTln(pB/kB,x)??B,x=?By(g,T)+RTln(kB,x/py)*得到计算公式：其中??B,x为标准态化学势。该标准态为T、p?下假设xB=1仍遵守亨利定律时的纯液体B态。*（3）溶质B的组成用百倍质量分数[%B]表示而且*由定义，得?B=??B,[%]+RTlnaB,[%]=??B,[%]+RTln(?B,[%][%B])=??B,[%]+RTln(pB/kB,[%])??B,[%]=?By(g,T)+RTln(kB,[%]/py)*得到计算公式：其中??B,[%]为标准态化学势。该标准态为T、p?下假设[%B]=1仍遵守亨利定律时的纯液体B。*[例4-10]773K时,Cd-Pb合金中Cd的百倍质量分数[%Cd]=1实测Cd的蒸气分压pCd=94.7Pa,而当[%Cd]=20时实测p′Cd=1095Pa,已知773K时纯Cd(l)的蒸气压pCd*=1849Pa。试计算773K时[%Cd]=20的合金系统中Cd的活度及活度因子。（1）以T、p?下的纯Cd(l)为标准态；（2）以[%Cd]=1仍遵守亨利定律时T、py下的Cd(1)为标准态。*解：（1）当以T、py下的纯液体Cd为标准态时，Cd的组成必须为xCd。所以当