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;第一章玻璃结构(structureofglass);（四）玻璃化方法(glassificationmethod)

1.固体（晶体）直接玻璃化——无定形固体

2.经液相玻璃化——玻璃

3.由气相制玻璃——无定形薄膜;（五）玻璃态物质的特性(property)

1.各向同性(isotropy)

质点无序排列而呈统计均匀结构的外在表现

2.亚稳性(metastability)

所有玻璃都有析晶倾向

3.无固定熔点(unfixedmeltingpoint)

4.可逆性(reversibility)

温变过程中性质产生逐渐连续的变化且可逆

5.可变性(changebility)

性质随成分（一定范围）发生连续和逐渐的变化;?三维空间作无序排列，R+R2+填充在网络空隙;*玻璃态物质结构特点：短程有序（微观）

长程无序（宏观）;二、玻璃结构新学说

体系模型（保加利亚I?BGoguv）

理论要点：五种有序区域，不同系统中，各种有序区有不同比例。

?电子有序（化学键是结构单元）

?短程有序（多面体是结构单元）

?分子有序（有一定化学组成，可用分子式表示）

?簇有序（多氧四面体聚合体是结构单元）

?相有序（多相存在）;（七）玻璃的结构分析（structureanalysis）

一、性质与其反映的结构情况;二、结构分析方法与反映的结构信息

结构分析方法：衍射法、电镜法、光谱法;一、硅酸盐熔体的结构

1.熔体中有许多聚合程度不同的负离子团平衡共存

2.负离子团形状不规则，短程有序

3.负离子团的种类、大小随熔体组成及温度变化而变化。

4.离子半径大而电荷小的的氧化物可使硅氧集团断裂出现，负离子团变小；

5.硅酸盐熔体中的分相现象是普遍的;聚合反应

M2[SiO4]+Mn+1[SinO3n+1]=Mn+2[Sin+1O3n+4]+MO;;;（2）硅氧四面体特性

Si原子四个杂化轨道与四面体构型一致

?四个Si-O键中?键成分相同

?Si-O键是极性共价键（52%）;（1）[SiO4]是基本结构单元架状结构

（2）键能大、分布均;2.B2O3玻璃结构模型

（1）[BO3]或硼氧环构成层状结构，层间以范德华力或?键相连

（2）键角可有较大改变

（3）结构随温度升高向链状变化

;3.B2O3玻璃性质

（1）对比

B2O3SiO2

·键能119千卡/摩尔106千卡/摩尔

·结构二维层状三维架状

·单元[BO3][SiO4]

·对称性不对称对称

·屏蔽三个氧四个氧;三、P2O5玻璃

1.结构特征

（1）结构单元[PO4]P-O-P键角140°

（2）[PO4]中有一个带双键的氧，是结构的不对称中心;一、碱硅酸盐系统

1.结构

（1）多种阴离子团共存

（2）R+处于网络空隙，平衡电荷;?积聚作用：高场强的网络外体使周围网络中的氧按其本身的配位数来排列。

离子势Z/rCa2+:2/0.99

Na+:1/0.95;[PbO4]与[SiO4]共顶或共边相连成链状

（3）铅玻璃中的金属桥

?金属桥;?应用

a.金红玻璃

无须加保护胶SnO玻璃结构如下：

本体--O2---1/2Pb4+--1/2Pb0--Au--1/2Pb0--1/2Pb4+--O2---本体

b.与金属封接

气密性好。因金属桥的类金属性与金属键合较易。

·锡与铅类似

;（十一）硼酸盐及硼硅酸盐玻璃

一、碱硼酸盐玻璃及硼氧反常

1.Na2O--B2O3二元玻璃

*硼氧反常：纯B2O3玻璃中加入Na2O，各种物理性质出现极值。而不象SiO2中加入Na2O后性质变坏。

原因：Na2O提供的游离氧使[BO3][BO4]

结构层状?架状性质变好

游离氧过多后，Onb多，转化停止，性质又变差

;2.[BO4]形成与Na2O含量的关系

（1）Werren、麦克斯万等认为极值点在Na2O为16%mol

;（2）布雷、布吕克纳、乌