重氮盐的反应.pptVIP

δ+8.2重氮盐的反应还原为肼偶合ArN2+乙基黄原酸芳基酯ArN2+8.2.1重氮基还原成肼基在盐酸介质中用氯化亚锡或锌粉进行还原可得到芳肼，工业上用亚硫酸盐和亚硫酸氢盐1:1的混合物的作用下，重氮盐可以还原芳肼。重氮-N-磺酸钠芳肼-N,N’-磺酸钠芳肼磺酸钠芳肼盐酸盐Na2SO3,NaHSO3,HCl重氮盐反应NaNO2,HCl重氮化Cl2,FeCl3氯化Cl2,FeCl3氯化Fe,HCl还原98%H2SO4烘焙磺化Na2S2,△部分还原NaNO2,HCl.0~5℃重氮化HNO3,H2SO4二硝化Na2SO3,NaHSO3还原硝酸,浓硫酸硝化Fe,HCl还原NaNO2,HCl重氮化浓硫酸磺化Cl2,FeCl3氯化Na2SO3,NaHSO3,HCl还原8.2.2偶合反应重氮盐与芳环、杂环或具有活泼亚甲基的化合物反应，生成偶氮化合物的反应叫做偶合反应。定义logo偶合组分（1）酚类：（2）胺类2-羟基-3-萘甲酰胺氨基萘酚磺酸H酸J酸γ酸01乙酰乙酰芳胺02吡唑酮衍生物03吡啶酮衍生物含有活泼亚甲基的化合物偶合反应历程：反应影响因素偶合组分性质重氮组分性质01＜02＜03＜04＜05＜06＜07＜介质8.2.3重氮基被氢置换—脱氨基反应Ar－N2+X-+CH3CH2OH→Ar－H+CH3CHO+HX+N2↑还原剂：乙醇、丙醇、次磷酸01反应历程：游离基反应02重氮基被羟基置换—重氮盐的水解慢Ar－N2+X-Ar++X-+N2↑Cl2,FeCl3氯化硝酸，浓硫酸硝化NaNO2,HCl重氮化KF,环丁砜置换氟化H2.催化加氢H2SO4,102~145℃水解8.2.5重氮基被卤原子置换重氮基被氯或溴置换Ar－N2+Cl-Ar－Cl+N2↑CuCl/HCl重氮基被碘置换I-+I2→I3-Ar－N2++I3-→Ar－N2+·I3-→Ar－I+I2+N2↑将芳伯胺在稀盐酸或稀硫酸中重氮化，然后向重氮盐溶液中加入碘化钠或碘化钾。010203希曼反应无水氟化氢法水介质铜粉催化分解氟化法重氮基被氟置换Fe,HCl还原CH3OH,NaOH醇解NaNO2,HBF4重氮化加热重氮盐反应Cl2,FeCl3氯化HNO3,H2SO4硝化CH3OH,NaOH烷氧基化Fe,HCl还原NaNO2,HBF4重氮化△氟化