重氮偶氮化合物.pptVIP

？例如例如为什么？掌握了吗?作业书297页1，2，3（1），4（1）5（2）（4）偶氮化合物偶氮化合物Ar-N=N-Ar’,性质稳定,并且都为有色物质,可用作染料。对位红偶氮蓝甲基橙黄色红色发色基团：能产生颜色的基团（电子跃迁：nπ*或ππ*）如：助色基团：自身不发色，但通过p-π共轭助色。如：甲基橙黄色红色四、重氮和偶氮化合物两个烃基分别连接在—N=N—基两端的化合物称为偶氮化合物；偶氮二异丁腈4-甲胺基偶氮苯21如果在—N=N—基中只有一个氮原子与烃基相连，而另一个氮原子连接的基团不是烃基，此类化合物称为重氮化合物。苯重氮氨基苯氯化重氮苯苯重氮氟硼酸盐重氮化反应脂肪族重氮盐不稳定，一旦生成即分解为烯、醇卤代烃和氮气。芳香族重氮盐的生成：﹤5℃反应特点：（1）低温（﹤5℃），避免重氮盐分解；（2）酸过量，约1∶2.5~3；（3）NaNO2不能过量，亚硝酸对重氮盐有加速分解的作用，可用尿素分解过量的亚硝酸。重氮盐的特性：重氮正离子的结构干燥的重氮盐不稳定，后续合成反应无须分离；（3）苯环上有吸电子基存在时，重氮盐稳定性增加；（4）硫酸盐比盐酸盐稳定，氟硼酸盐在高温下分解；（5）重氮盐易溶于水，而不溶于有机溶剂。一般可分为两类：放出氮的反应保留氮的反应重氮盐的反应及其在合成上的应用重氮盐的化学性质很活泼，能发生许多反应。放出氮的反应——重氮基被取代的反应a.被羟基取代将重氮盐的酸性水溶液加热，即生成酚，并放出氮气。此反应一般以SN1历程进行，并且在强酸介质下进行（40%H2SO4），以防止酚的偶和。若采用盐酸盐，则产物中有氯苯副产物。正确吗？例如本反应可用于不能用磺化碱熔制酚的化合物。＜5℃?不能选用甲醇，因导致副产物醚增加。b.被氢原子取代（去氨基反应）重氮盐与还原剂次磷酸H3PO2或乙醇或氢氧化钠—甲醛溶液作用，重氮基被氢取代。1有机合成设计上的巧妙应用:因重氮盐由芳胺制得，本反应提供了去除氨基2的方法。3例如C.被卤原子（Cl、Br）取代或被氰基取代Sandmeyer反应：特点：宜采用相应的卤化物。Sandmeyer反应：Gattermann应用举例掌握了吗?d.被I、F原子取代（Schiemann反应）芳环上直接引入碘是困难的，而通过重氮盐与碘化钾共热，可取得较好的收率。Schiemann反应：过滤干燥保留氮的反应a.还原反应重氮盐被SnCl2/HCl或Na2SO3还原，生成芳肼。重氮盐被Zn/HCl还原，产物为芳胺。b.偶合反应（亲电取代反应）重氮盐正离子作为亲电试剂，可与连有强供电子基的芳香族化合物（如酚、芳胺等）发生亲电取代反应，生成偶氮化合物。重氮组分偶联组分反应历程：+重氮正离子是一个很弱的亲电试剂，必须与高度致活的芳环才能发生偶合反应。与酚偶合，反应需在弱碱性介质中进行，致活能力在强碱条件下进行，重氮盐生成重氮酸而不能偶合。与胺偶合，反应需在弱酸性介质中进行。若酸性太强，胺形成铵盐而失去活性；若在碱性介质中进行，因胺不溶于碱而难以反应。染料中间体H酸在不同的pH值下，偶合的位置不同。应用举例