配位化合物课件.pptVIP

後來，為了解釋配合物的空間結構，鮑林等又引入了d軌道的雜化，從而形成完整的配位化學。烷基氮烷基磷苯基磷羰基磷第二章內容*配位化合物*1、配合物的發現配位化合物，也稱絡合物，最早發現的配合物是普魯士蘭，分子式：KCN·Fe(CN)2·Fe(CN)3。後來又發現鈷氨配合物：CoCl3·NH3一、配合物的概念*產生問題：（1）CoCl3和NH3兩個化學鍵飽和而穩定的化合物為什麼能形成新的穩定化合物？（2）這類新化合物為什麼與舊化合物的顏色和反應性質不同？*在有機化學鏈結構的啟發下，考慮有四種結構：╱NH3–Cl?Co–NH3–NH3–NH3–NH3–Cl╲NH3–Cl╱Cl?Co–NH3–NH3–NH3–NH3–Cl╲NH3–Cl[CoCl(NH3)5]Cl2[Co(NH3)6]Cl3*╱Cl?Co–NH3–NH3–NH3–NH3–Cl╲Cl╱Cl?Co–Cl–NH3–NH3–NH3╲Cl[CoCl2(NH3)4]Cl[CoCl3(NH3)3]*配位化學的奠基人——維爾納●大多數化學元素表現出兩種類型的化合價，即主價和副價。主價為氧化數，副價為配位數，元素形成配合物時兩者都有傾向得到滿足。●配合物分內界和外界，內界不易解離，外界易解離；●元素的副價指向空間確定的方向1893年供職於蘇黎世大學的WernerA提出了天才的見解，被後人稱之為維爾納學說.維爾納(Werner,A,1866—1919)瑞士無機化學家.因創立配位化學而獲得1913年諾貝爾化學獎CoNH3ClClClNH3NH3NH3H3NH3N*2、配位化合物的定義：含有中心原子或離子（M）並被若干配位體（L）配位而形成的化合物（MLn），稱為配合物（絡合物）。M（金屬正離子或原子）與L（負離子或中性分子）結合的方式是：M提供空軌道，L提供孤對電子與M共用，形成配鍵——L→M*3、與簡單化合物的區別⑴簡單化合物符合經典的化學鍵理論，如CuSO4、HCl、NaOH等。而配合物不符合經典的化學鍵理論，如[Cu(NH3)4]SO4、Ni(CO)4等。⑵簡單化合物在水溶液中只存在簡單離子，而配合物在水溶液中存在複雜離子，複雜離子與簡單離子的性質不同，如Cu2+和[Cu(NH3)4]2+；前者加入NaOH產生沉澱，後者加入NaOH不產生Cu(OH)2沉澱。*二、配合物的組成[Co(NH3)6]Cl3內界外界中心離子配位體配位數1、基本結構一般由內界和外界兩部分組成，少數配合物無外界。*配位單元：由一個簡單陽離子或原子和一定數目的中性分子或陰離子以配位鍵結合，按一定的組成和空間構型形成一個複雜的離子或分子，形成的離子稱為配離子，形成的分子稱為配分子。配合物：由配離子與帶有相反電荷的離子組成的電中性化合物以及不帶電荷的配分子本身。*←中心離子←中心離子←中心原子←配位體←外界←配位體配位體形成體—提供空軌道電子對接受體Lewis酸配位體—提供孤對電子電子對給予體Lewis堿(1)內界與外界形成體—中心離子或原子配位體—中性分子或陰離子配離子（配分子）{2、各部分組成的特徵*正離子（多）中性原子（少）Fe(CO)5,Ni(CO)4金屬元素（多）非金屬元素（少）(2)形成體（中心離子）常見金屬離子的配位數1價金屬離子2價金屬離子3價金屬離子Cu+2,4Ca2+6Al3+4,6Ag+2Mg2+6Cr3+6