纯物质的热力学性质PPT.ppt

真实流体焓变和熵变的计算T1,p1●●T2,p2(T1,p1)ig(T2,p2)ig●●第30页，共63页，星期日，2025年，2月5日剩余性质定义：所谓剩余性质，是真实状态下流体的热力学性质与在同一温度、压力下处于理想气体状态时广度热力学性质之间的差额，第31页，共63页，星期日，2025年，2月5日真实流体焓变和熵变的计算T1,p1●●T2,p2(T1,p1)ig(T2,p2)ig●●第32页，共63页，星期日，2025年，2月5日剩余性质的计算在等温下，对p微分等式两边同乘以dp从p0至p进行积分第33页，共63页，星期日，2025年，2月5日第34页，共63页，星期日，2025年，2月5日剩余焓和剩余熵的计算方法

1状态方程法2普遍化关系法第35页，共63页，星期日，2025年，2月5日状态方程法

（1）以T、P为自变量的状态方程第36页，共63页，星期日，2025年，2月5日RK方程第37页，共63页，星期日，2025年，2月5日用RK方程的计算式还可以表示为：第38页，共63页，星期日，2025年，2月5日利用普遍化关联式计算焓变与熵变普遍化维里系数法第39页，共63页，星期日，2025年，2月5日普遍化三参数压缩因子法第40页，共63页，星期日，2025年，2月5日普遍化三参数压缩因子法根据普遍化压缩因子图可以作出普遍化普遍化图。并且：第41页，共63页，星期日，2025年，2月5日剩余焓和剩余熵的计算状态方程法对应状态法维里方程立方型状态方程普遍化维里系数法普遍化压缩因子法第42页，共63页，星期日，2025年，2月5日计算举例（一）在化工过程中，经常需要使用高压气体，如合成氨工业，气体要加压送入反应器。这时需要使用压缩机。如图：T1,p1T2,p2T1,p1T2,p2T1,p1T2,p2进入压缩机的气体状态为压缩机出口流体状态为压缩机为绝热的，动能变化与势能变化可以忽略，求压缩机作功多少？第43页，共63页，星期日，2025年，2月5日计算举例（二）醋酸是重要的有机化工原料，也是优良的有机溶剂，目前主要使用甲醇羰基化法生产。25℃,PФ180℃、3MPa反应条件为：180℃、3MPa，该反应条件下的反应热如何计算？目前我们可以找到25℃时各物质的标准生成焓。第44页，共63页，星期日，2025年，2月5日蒸发焓与蒸发熵饱和液体的摩尔焓、摩尔熵与相同温度和压力下的饱和蒸气的摩尔焓、摩尔熵相差很大，它们之间的差值分别被称为此T、p下该物质的蒸发焓、蒸发熵上标v、l分别指汽、液两相。第45页，共63页，星期日，2025年，2月5日第1页，共63页，星期日，2025年，2月5日概述学习化工热力学的目的在于应用，最根本的应用就是热力学性质的推算。本章的主要任务就是将纯物质和均相定组成混合物系统的一些有用的热力学性质表达成为能够直接测定的p、V、T及Cpig（理想气体热容）的普遍化函数，再结合状态方程和Cpig模型，就可以得到从p、V、T推算其它热力学性质的具体关系式。即可以实现由一个状态方程和理想气体热容模型推算其它热力学性质。第2页，共63页，星期日，2025年，2月5日概述从热力学第一定律和第二定律出发，导出关联各热力学性质的基本方程。这非常重要，它们把U，H，S等热力学性质与容易度量的量如p、V、T、热容Cp，Cv等联系起来。以过程的熵变，焓变为例，说明通过p–V–T及热容，计算过程热力学性质变化的方法。除解析法外，热力学性质图、表也非常有意义，本章还要介绍几种常用热力学性质图表的制作原理及应用。第3页，共63页，星期日，2025年，2月5日3.1热力学性质间的关系热力学基本方程热力学基本方程适用于单相和多相的封闭系统。从热力学基本方程可以得到下列关系式：第4页，共63页，星期日，2025年，2月5日还有以下两个第5页，共63页，星期日，2025年，2月5日3.1.2Maxwell关系式点函数间的数学关系式对于全微分或存在着循环关系式第6页，共63页，星期日，2025年，2月5日Maxwell关系式热力学基本关系式Maxwell关系式第7页，共63页，星期日，2025年，2月5日麦克斯韦（Maxwell）关系式的应用在实际工程计算中，Maxwell关系式的重要应用是用易于实测的基本数据来代