绿色化学概论.ppt

*医药、农药等精细化学品的“原子经济”反应大宗石油化工品的绿色化技术的发展超临界CO2代替有毒、有害溶剂的推广应用生物质资源生产大宗有机化工品和超清洁生物柴油的生产废合成材料的回收利用绿色分析化学方法在环境监测中的应用绿色化学与生态经济五、绿色化学的发展第30页，共51页，星期日，2025年，2月5日*20世纪80年代，烃类氧化的技术突破—实现“原子经济”反应发明钛硅分子筛作为氧化催化剂采用H2O2为氧化剂工业应用丙烯环氧化制环氧丙烷环己酮氨氧化制环己酮肟苯酚氧化制对苯二酚第31页，共51页，星期日，2025年，2月5日*丙烯氧化制环氧丙烷的绿色化学研究环氧丙烷（PO）是丙烯衍生物中产量仅次于聚丙烯和丙烯腈的第三大品种。PO化学性质十分活泼，是生产聚醚、丙二醇、异丙醇胺、丙烯醇、非聚醚多元醇等的重要原料，进而生产不饱和聚酯树脂、聚氨酯、表面活性剂等；也可用于生产非离子表面活性剂、油田破乳剂、农药乳化剂和润湿剂等，广泛应用于化工、轻工、医药、食品、纺织等行业，对化学工业及国民经济的发展具有深远的影响。第32页，共51页，星期日，2025年，2月5日*丙烯环氧化制环氧丙烷次氯酸石灰废渣污水传统工艺—氯醇法：原子经济性=31%绿色工艺—钛硅分子筛催化：原子经济性=76%1-氯丙醇2-氯丙醇第33页，共51页，星期日，2025年，2月5日*环氧丙烷其他绿色合成技术发展(1)光催化氧化技术最早采用TiO2、ZrO2和SnO2等氧化物作催化剂，在光照条件下研究PO的合成，但PO的选择性很低，主要产物为CO2和H2O。但目前仍处于基础研究阶段。如何减少大量氧化副产物的产生，提高PO选择性，开发高效的光催化剂应是今后光催化氧化技术研究的重点。第34页，共51页，星期日，2025年，2月5日*(2)电化学氧化技术其原理是使电解水产生的活性氧原子吸附于特殊的电解阳极表面，在还未形成O2分子之前，与通入阳极室并吸附于阳极表面的丙烯反应生成PO。尽管丙烯电化学氧化技术的突出优点是不产生含卤副产品，生产更加清洁、工艺相对简单，而且在电反应机理、电解催化剂、电解槽等方面的基础工作也取得了一定进展，但要实现PO的工业化生产，提高丙烯的转化率、电氧化效率及反应选择性是关键。第35页，共51页，星期日，2025年，2月5日*(3)生物酶催化氧化技术以酶或微生物作为生物催化剂的催化氧化技术反应条件温和，选择性高，是目前最受欢迎的清洁生产技术之一。1980年Cetus公司报道了PO的生物酶法催化氧化技术。其原理是生物质在氧化酶作用下产生过氧化氢，再通过卤过氧化酶的催化作用，与丙烯和卤离子反应生成卤丙醇，然后在卤醇过氧化酶催化下生成PO。第36页，共51页，星期日，2025年，2月5日*(4)丙烯环氧化的胶束催化反应工艺使用超滤膜设计了PO胶束催化反应工艺，其原理是过氧化氢和丙烯以气相进入膜分离反应器，产品混合物是PO、H2O、未反应的H2O2和丙烯，经超滤渗透后蒸馏分离。分离的丙烯和浓缩的H2O2水溶液可循环使用。该工艺反应与分离同时进行，故可连续操作。胶束催化合成PO是近年来开发的一种新技术，目前仍处于实验研究阶段，对反应机理、反应工艺条件、表面活性剂和催化剂选择及反应器设计等还需进一步研究探讨，尤其是基础理论方面的研究工作还有待深入。第37页，共51页，星期日，2025年，2月5日关于绿色化学概论第1页，共51页，星期日，2025年，2月5日*世界十大环境污染事件马斯河谷烟雾事件?

1930年12月1～5日于比利时马斯河谷工作区，炼焦、炼钢、电力、玻璃、硫酸、化肥等工厂排出的有害气体在逆温的条件下，13个大烟囱排出的烟尘无法扩散，大量有害气体积累在近地大气层，对人体造成严重伤害，一周内有60多人丧生。多诺拉事件

????1948年10月26～31日于美国宾夕法尼亚州匹兹堡市南边的多诺拉镇，大部分地区受反气旋和逆温控制，持续有雾。大气污染物在近地层积累。估计其中SO2浓度为0.5～2.0ppm，并存在明显的尘粒，4天内发病者5911人第2页，共51页，星期日，2025年，2月5日*世界十大环境污染事件洛杉矶光化学烟雾事件

???40年代初期于美国洛杉矶市，全市250多万辆汽车每天消耗汽油约1600万升，由于汽车漏