2025年实验报告化学需氧量COD检测指南.doc

重铬酸钾法

一、试验目的和规定

（1）理解COD测定的意义与措施。

（2）掌握重铬酸钾法测定COD的原理和操作技术。

（3）熟悉密封消解分光光度法测定COD的原理及操作流程。

二、基本原理

在强酸性溶液中，用K2Cr2O7氧化水样中的还原性物质，过量的K2Cr2O7以试亚铁灵做指示剂，用硫酸亚铁铵原则溶液回滴，根据其用量计算水样中还原性物质消耗氧的量。

反应式如下：

Cr2O72-+14H++6e=2Cr3++7H2O

（橙紅色）（藍绿色）

Cr2O72-+14H++6Fe2+=6Fe3++2Cr3++7H2O

三、试验仪器

1、500mL全玻璃回流装置。

2、电炉

3、酸式滴定管、锥形瓶、移液管、容量瓶

四、试剂

（1）重铬酸钾原则溶液：称取预先在120℃烘干2h的基准或优级纯重铬酸钾12.2580g溶于水中，移入1000mL容量瓶中，稀释至刻线，摇匀。

（2）亚铁灵指示液：称取1.485g邻啡啰啉(C12H8N2·H2O)、0.695g硫酸亚铁（FeSO4·7H2O）溶于水中，稀释至100mL，贮存于棕色瓶中。

（3）硫酸亚铁铵原则溶液（约0.1mol/L）：称取39.5g硫酸亚铁铵溶于水中，边搅拌近缓慢加入20mL浓硫酸，冷却后移入1000mL容量瓶中，加水稀释至标线，摇匀。临用前用重铬酸钾原则溶液标定，标定措施如下：

精确吸取10.00mL重铬酸钾原则溶液于500mL锥形瓶中，缓慢加入30mL浓硫酸，混匀。冷却后，加入3滴试亚铁灵指示剂（约0.15mL），用硫酸亚铁铵溶液滴定，溶液的颜色由黄色经藍绿色至紅褐色既為终点。按照下式计算硫酸亚铁铵的浓度：

式中：c—硫酸亚铁铵原则溶液的浓度（mol/L）；

V—硫酸亚铁铵原则溶液的用量（mL）。

表1-3硫酸亚铁铵的标定成果

平行测定次数

1

2

0.2500mol/L重铬酸钾原则溶液体积（10.00mL）

10.00

10.00

消耗硫酸亚铁铵的体积（mL）

备注

硫酸亚铁铵原则溶液的浓度（mol/L）

平均值（mol/L）

规定：

平行测定3份。

（4）硫酸-硫酸银溶液：于500mL浓硫酸中加入5g硫酸银。放置1～2d，不時摇动使其溶解。

（5）硫酸汞：結晶或粉末。

五、测定环节

1、水样的采集与保留

水样要采集在玻璃瓶中，应尽快分析。如不能立既分析時，应加入浓硫酸至pH值不不小于2，置于4如下保留。但保留時间不多于5天。采集水样的体积不得少于100mL。

2、硫酸亚铁铵的标定

精确吸取10.00mL重铬酸钾原则溶液于500mL锥形瓶中，缓慢加入30mL浓硫酸，混匀。冷却后，加入3滴试亚铁灵指示剂（约0.15mL），用硫酸亚铁铵溶液滴定，溶液的颜色由黄色经藍绿色至紅褐色既為终点。

式中：c—硫酸亚铁铵原则溶液的浓度（mol/L）；

V—硫酸亚铁铵原则溶液的用量（mL）。

3、水样的测定

取20.00mL水样置于三角瓶中，精确加入10.00mL重铬酸钾和数粒防爆玻璃珠，接好磨口回流冷凝管，从冷凝管上端慢慢加入30mL催化剂（硫酸-硫酸银溶液），轻轻摇动锥形瓶使溶液混匀。加热回流2h（自开始沸腾時算起）。

冷却后，用20～30mL蒸馏水自冷凝管上端冲洗冷凝管，然后取下锥形瓶，用水稀释至140mL左右。

用硫酸亚铁铵原则溶液滴定溶液，加3滴试亚铁灵指示剂，用硫酸亚铁铵原则溶液滴定，溶液的颜色由黄色经藍绿色至紅色既為终点，记录消耗硫酸亚铁铵的体积V1。

4、空白试验

以20.00mL蒸馏水替代水样，除不回流外，按与水样测定同样操作环节加试剂，并用硫酸亚铁铵滴定。

六、计算

移取水样体积（mL）

水样稀释倍数

空白消耗硫酸亚铁铵原则溶液用量；mL

水样消耗硫酸亚铁铵原则溶液用量；mL

COD（mg/L）

V0——滴定空白時硫酸亚铁铵原则溶液用量；mL

V1——滴定水样時硫酸亚铁铵原则溶液用量；mL

c——硫酸亚铁铵原则溶液浓度；mol/L

V——水样体积；mL

七、注意事项

（1）使用0.4g硫酸汞络合氯离子的最高量可达40mg，如取用20.00mL水样，既最高可络合mg/L氯离子浓度的水样。若氯离子的浓度较低，也可少加硫酸汞，使保持硫酸汞∶氯离子=10∶1（W/W）。若出現少許氯化汞浓淀，并不影响测定。

（2）水样取用体积可在10.00~50.00mL范围内，但试剂用量及浓度需按下表进行对应调整，也可得到满意的成果。

（3）对于化学需氧量不不小于50mg/L的水样，应改用0.0250mol/LK2Cr2O7溶液。回滴時用武之地0.01mol/L硫酸亚铁铵原则溶液。

（4）水样加热回流后，溶液中重铬酸钾剩余量应為加入量的1/5~4/5為宜。

（