化工热力学3-1Chapter3纯流体的热力学性质计算.pptVIP

01020304由前知∴(恒T)(3-36)同理05(恒T)(3-37)(3-44)(3-45)⒋H,S的计算式值由上述式子知，要计算一定状态(T，P)下，真实气体的H，S值，需要有：①基准态的②理想气体(查手册或文献)③真实气体PVT关系:PVT实测数据真实气体EOS普遍化压缩因子Z因此真实气体热力学性质的计算也分为三种方法，关键是解决由气体PVT实验数据计算——图解积分法1要点:要有PVT实验数据作图量面积2根据所用参数不同，可以有三种类型的图解积分3㈡和的计算方法指导思想：是以压缩因子提出的.理论基础：其基础，仍然是我们前边推导出的式(3-36)和(3-37)(恒T)(恒T)式(3-36)：式(3-37)：12345⒊普遍化关系式法1欲使这两个式子普遍化，关键在于把他们与Z关联起来，为此我们考虑一下压缩因子的定义式:2考虑在P一定时，将体积V对温度T求导3将此式代入式(3-36)，(3-37),就得到了用Z表示的剩余焓和剩余熵的表达式式(恒T)(3-38)1(恒T)(3-39)2由此可见把压缩因子的普遍化式子代入到剩余焓和剩余熵普遍化后的式子，就可得到：两种方法——普维法和普压法普维法是以两项维里方程为基础计算在恒压下对T求导：（2）计算方法将上式代入式（3-38）和（3-39），并在恒T下积分，整理得到：为了便于处理，我们把这个式子变形为：（同除以RT）同理用Pitzer提出的关系式来解决将（A）、(B)二式代入式（3-61’）和式（3-62’），再普遍化，就得到（3-61）1（3-62）2式中：代入（3-61），（3-62）式，整理，即微分后，得到普维法计算剩余焓和剩余熵的关系式．用于图2-9中曲线上方的体系．高极性物质及缔合物质不能用．若状态点落在图2-9中曲线的下方要用普压法．应用条件：此法要点是将式（3-38），（3-39）变化成普遍化形式，为此用经普遍化，整理后，得到．②普压法（3-60）具体推导过程见讲义P41.02（3-59）0101图3-202～3-8普压法——查图普遍化关系式（普维法，普压法）仅适用于极性较弱，非缔合物质，不适用于强极性和缔合性物质．01选择式之前，一定要进行判据，图2-9中曲线上方或Vr≧2用普维法.否则，要用普压法。02（3）注意01040203由物化知：理想气体温度适应范围小理想气体的Cp温度适应范围大三．热容的关系式对理想气体的热容，要注意以下几点：A,c,d,—物性常数，实测，查手册。体的Cp～T关联式，可用于低压下的真实气体，不能用于压力较高的真实气体。三项式，要注意单位和温度范围。B⒉真实气体的Cp有关等压热容的热力学关系式，在热力学有关参考书上具有较详细讨论。大家下去自看。（热容差）§3.4两相系统的热力学性质及热力学图表一、概述（一）物质热力学性质的表示方法1．方程；2．表格；3．图形(figure),(曲线curve)（二）纯物质热力学性质图、表的维数Gibbs相律：（三）湿蒸汽、干度1．湿蒸汽：饱和蒸汽和饱和液体的混合物2．干度（x）：湿蒸汽中饱和蒸汽所占的比例当m=1kg时，x=mg对任一湿蒸汽的热力学容量性质(M=V,U,H,S,A,G)：M=M?(1－x)+M??x (3-96)复习：Chapter2流体的p-V-T关系§2.1纯流体的p、V、T关系§2.2气体的状态方程2.2.1EOS的定义、来历、作用、分类2.2.2理想气体及其EOS（模型、方程）2.2.3真实气体及其EOS（模型、方程）2.2.4立方型状态方程的求解（Newton迭代法）§2.3对比态原理及其应用2.3.1对比态原理的概念2.3.2三参数普遍化法（1）（2）§2.4真实气体混合物的p、V、T关系§2.5液体的pVT关系Chapter3.纯流体的热力学性质计算概述一、热力学函数的分类(一)可直接测量的热力学函数p,V,T,?,v,cp,cv(二)不能直接测量的热力学函数1.按函数定义划分(1)基本状态函数——U、S；(2)组合状态函数——H、G、A2.按函数的用途划分(1)热力学第一定律函