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*概述黑液的回收主要是指堿、石灰、熱能的回收。早在十九世紀八十年代,國外就開始利用燃燒法。目前國內外造紙工業的堿回收,仍然是以專統燃燒法為主。這一方法包括下述主要過程:1黑液的蒸發:多效真空蒸發和直接接觸蒸發。2黑液的燃燒3綠液的苛化4石灰的回收5相關術語
*第一節黑液的蒸發一、黑液的組成和性質黑液的組成較複雜,大體上可分為有機物和無機物兩部分,兩部分的組成和比例隨漿原料和生產工藝條件的不同而不同。比例:有機物約70%,無機物30%。有機物/無機物=2.2?0.3
*有機物組成:植物纖維原料溶出的木素,半纖維素和纖維素的降解產物及有機酸等,是產生燃燒值的主要來源。?無機物組成:游離的氫氧化鈉,硫化鈉,碳酸鈉,硫酸鈉及有機酸鈉,草類漿(特別是稻麥草)含有較多的二氧化矽。
*二氧化矽對堿回收的影響(1)黑液蒸發時矽酸易產生管垢,傳熱係數下降,甚至堵塞管路。(2)黑液燃燒時,燃燒爐易結蜂窩,以至縮短爐子壽命,在爐中鈉與二氧化矽結合,耗堿可達35%,並大大的降低熔融物的純度,由於無機物含量高,因而固形物熱值低。
*(3)苛化時形成的矽酸鈣和矽酸鈉粘度大,造成澄清困難,而且由於矽酸鈣沉澱在石灰表面,降低苛化速度及苛化率。(4)回收石灰時結球造成回收困難。
*2.黑液的性質(1)黑液的物理性質①濃度黑液的濃度表示黑液中固形物的含量生產中習慣用波美度或比重來表示,因可直接測量,但波美度和比重和溫度有關系,當黑液中固形物含量一定時,測出的波美度或比重的大小隨溫度的升高而降低,所以要換算成標準溫度(15?C)下的溫度和比重。波美度(15?C)=波美度(t?C)+0.052(t?C-15?C)比重=144.3/(144.3-波美度(15?C))
*固形物百分比濃度表示法,必須用化驗分析方法測定,不如波美度或比重法直接快當。但也可以用下麵公式近似換算,黑液固形物含量%=1.51x-0.9上式由14種漿的黑液綜合而得,對於蔗渣和芒杆漿,用下麵公式更準確:黑液固形物含量%=1.51x-0.81x---黑液波美度(15?C)
*②黑液的粘度黑液的粘度在蒸發過程中,是一次很重要的物理性能,如對黑液的流送及蒸發效率等有密切的關係。影響黑液的粘度的因素較多,但對粘度影響最大的是黑液的濃度和溫度。隨濃度的升高而升高,隨溫度的升高而降低。另外,有效堿的含量,半纖維素的含量及二氧化矽的含量,都能影響粘度。
*③黑液的比熱隨黑液的濃度增大而減少,隨溫度的升高而增大,但在100?C範圍內,黑液的比熱隨溫度變化很小,可用下列公式求出近似值:C=0.98-0.0052bC-------黑液的比熱(千卡/公斤黑液)b-------黑液中固形物的重量%(即百分比濃度)
*④沸點升高黑液和其他溶液一樣,在相同液面壓力下或真空下,沸騰溫度比水高一些,所增加的溫度稱為沸點升高。黑液的沸點升高主要決定於黑液的濃度和液面壓力的大小。由於各效黑液沸點的升高,使各效有效溫差減少,傳熱量減少,總有效溫度差相對降低,而影響多效蒸發的效率。
*⑤起泡性由於制漿原料中含有木素,樹脂等物質,在制漿過程中形成堿木素和皂化物,這些物質是較強的表面活性劑,是起泡的來源。松木由於含有較多樹脂,故松木漿黑液比其他漿黑液起泡性強。低濃黑液比高濃黑液起泡性強。泡沫的形成影響生產操作(污染加熱面),增大堿的流失(跑黑水)。
*⑥黑液的燃燒值:一公斤黑液固形物燃燒時的發熱量稱為黑液的燃燒值,它是黑液的重要指標.黑液的燃燒值受固形物中有機物和無機物的比例影響,有機物的比例越大則燃燒值越大,故硬漿比較軟漿大,木漿比草漿大,一般針葉樹漿黑液的燃燒值為3500~3800千卡/公斤、闊葉樹3300~3600千卡/公斤、草漿2500~3000千卡/公斤。
*(2)黑液的化學性質
①膠體性黑液雖然不是膠體,但由於存在膠體物質,在一定條件下具有膠體性質。一般認為:在黑液有效堿含量占固形物的1.14%以上條件下,每一個木素單元含有四個以上鈉原子時,堿木素完全溶解於黑液中,呈親水膠體存在,因而不發生沉澱。但當黑液有效堿含量低於0.71%時,堿木素膠體的穩定性大大降低,很容易從黑液中沉澱出來。所以,黑液要保存一定濃度的殘堿,就是這個道理。
*②腐蝕性黑液對設備的鹼性腐蝕很少,酸性腐蝕較重。酸性腐蝕的產生,主要在蒸發過程中黑液的二次蒸汽及其冷凝水中含有揮發性的有機酸(如蟻酸、醋酸等),各種酸性的硫化物(如:硫化氫、硫醇等),所以凡是接觸二次蒸汽及其冷凝水的部位腐蝕較重,例如後幾效加熱管外壁,汙冷凝水排出系統及冷凝器等。③易氧化性被氧化物質主要是無機硫化物和有機糖類,由於酚基的催化,氧化反應速度加快。
*二、黑液蒸發前的預處理
(自学)
*三、多效蒸發工藝流程和設備1.工藝流程(1)蒸汽
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