石灰石中结晶SiO2对熟料烧成及质量的影响.docxVIP

1试验材料

石灰石来自文华矿山195平台（1#样）和180平台（2#样），黏土类含高硅黏土、中硅黏土、低硅黏土等，校正材料含铁粉等，矿化剂为白云岩。原材料的化学成分见表1。

表1原材料的化学成分%

2试验方法及过程

2.1生料制备

选取不同的石灰石，按各种原材料的化学成分和生产实际生料率值，计算各物料的配比，在实验小磨中制成0.08mm筛筛余为16.0%±2.0%的生料。生料配比、生料率值目标值及煅烧方案见表2。其中化学成分是通过AXIOSPW4400X射线荧光光谱仪测得的。

表2生料配比、生料率值目标值及煅烧方案

2.2熟料煅烧

将制成的生料按12.0%的含水量成型饼状并在105~110℃下烘干，放置在铺有氧化铝的匣钵中，放入恒温950℃的高温箱式电阻炉内，恒温预烧30min，升至设定的煅烧温度，保温45min。打开炉门取出匣钵，置于空气中用风扇快速冷却，得到熟料样品。然后按GB176—2017测定f-CaO含量及其化学成分。

2.3熟料的粉磨及物理性能检测

将熟料试饼混合经破碎后加入适量的石膏，按照GB/T21372《硅酸盐水泥熟料》进行粉磨，按照相应国家标准检测熟料的全套物理性能，按照GB/T8077—2012检测净浆流动度。

2.4水化产物分析

每组测完凝结时间拆模后的水泥净浆试样，继续留在养护箱中养护，养护龄期达到1d、3d、7d时，敲下试样约3~5mm的小块，将其置于无水乙醇中浸泡20min置换水分，终止水化。然后将试样装入小瓶中，更换无水乙醇浸泡密封留样，进行水化产物的分析。

2.5XRD分析

使用X射线衍射仪检测原料石灰石、黏土的矿物组成以及结晶度。仪器选用荷兰帕纳科公司的型号为X’PertPRO的X射线衍射仪。仪器的运行电流和电压分别为40mA和40kV，采用Cu靶Kα射线，波长是0.15406nm。测试条件为：扫描角度10°≤2θ≤90°，连续扫描的步长0.033°，时间为1s；步进扫描的步长为0.017°，时间为3s。

以单位二氧化硅最强峰的峰面积表征二氧化硅的结晶程度，以单位氧化钙对应碳酸钙最强衍射峰的峰面积表征碳酸钙的结晶程度。碳酸钙峰面积和二氧化硅峰面积由软件MDIJade6计算得出，二氧化硅与氧化钙的含量由表1所得；平均粒径通过谢乐公式（1）计算得出：

式（1）中，D为纳米颗粒的平均粒径，λ为X射线的波长（λ=0.15418nm），K为形状因子（K=0.89），β为X射线衍射峰的半峰宽，θ为衍射角。

2.6综合热分析

对石灰石等样品、熟料的水化样品等试样进行TG热重分析和DSC差示扫描量热分析。仪器选用STTA449C/3/MFC/G型同步热分析仪，升温全程保持氮气气氛，升温速率为10℃/min。

3试验结果分析与讨论

3.1石灰石岩矿的结晶特征

石灰石样品的XRD图谱如图1所示，衍射分析数据如表3、图2所示。石灰石的综合热分析结果如图3、图4所示。

图1石灰石样品的XRD图谱

表3碳酸钙晶体和SiO2晶体的衍射数据

由图1可知，衍射峰对应的物相分别为石英和方解石，样品中SiO2的结晶程度为：1#＞2#，晶粒大小差异不大。结合化学成分数据可知，两组石灰石的硅酸率分别为：1#样11.78，2#样7.41。综合硅酸率及SiO2结晶度两个数据来判断，1#样中SiO2含量高且结晶度大，2#样SiO2含量少且结晶度低。1#样的单位CaCO3结晶度明显高于2#样。

由图3、图4可知，1#样、2#样碳酸钙的分解温度差异不大。

3.2石灰石结晶SiO2含量对生料易烧性的影响

对生料2-1、2-2，分别在1235℃、1380℃、1420℃和1450℃温度煅烧30min，测量f-CaO的含量，判断生料易烧性。图5为试验出炉的熟料，图6为样品的易烧性曲线。

图2石灰石样品单位CaO/SiO2含量的结晶度

图32种石灰石样品的DSC曲线

图42种石灰石样品的TG曲线

图5易烧性试验出炉样品状态

图6两组生料样品的易烧性曲线

由图6可知，生料2-2样在1380℃前的f-CaO含量均较2-1样低，再煅烧至1420℃时，f-CaO含量无明显变化，1450℃有显著下降；生料2-1样在1380℃前f-CaO含量偏高，在1420℃后下降到1.0%左右。生料2-1在煅烧温度达1420℃时可达到熟料中f-CaO的控制要求，而生料2-2样在1380℃时可达到熟料f-CaO的控制要