分析化学-第九章电位法和永停滴定法.pptVIP

*第二節直接電位法與應用（三）pH計pH計（酸度計）是一種專為使用玻璃電極測量溶液pH而設計的電子電位計。在實際工作中，pH計可直接顯示出溶液的pH，而不必通過上述兩次測定法計算被測溶液的pH。*第二節直接電位法與應用pH計測定時，《中國藥典》（2010年版）規定選擇兩種pH約相差3個pH單位的標準緩衝溶液，並要求供試品溶液的pH應處於兩種標準緩衝溶液的pH之間。用以供試品溶液的pH較接近的第一種標準緩衝溶液作校準液，對儀器進行校正（定位），使儀器示值與該標準緩衝溶液的pH保持一致；儀器定位後，再用第二種標準緩衝溶液核對儀器示值，誤差應不大於±0.02個pH單位。*第二節直接電位法與應用若大於此偏差，應小心調整儀器上的斜率，使儀器示值與第二種標準緩衝溶液的pH相符，重複上述定位與斜率調節操作，至儀器示值與標準緩衝溶液的pH不大於±0.02個pH單位，否則需檢查儀器或更換電極，再進行校正至合符要求為止，再測定供試品溶液的pH。*第二節直接電位法與應用二、直接電位法應用直接電位法除用於測定溶液pH外，還可用於測定其他離子濃度。由於液接電位、不對稱電位的存在，以及活度因數難於計算，故在直接電位法中一般不採用能斯特方程式直接計算待測離子濃度，而採用標準曲線法與兩次測定法。*第二節直接電位法與應用【點滴積累】1．測定溶液pH時，玻璃電極作指示電極，飽和甘汞電極作參比電極，採用兩次測定法。2．直接電位法除用於測定溶液pH外，還可用於測定其他離子濃度。一般採用標準曲線法與兩次測定法。*第三節電位滴定法第三節電位滴定法一、電位滴定法概述電位滴定法是根據滴定過程中電池電動勢的變化來確定滴定終點的電位法。*第三節電位滴定法進行電位滴定時，待測液中插入一支指示和一支參比電極組成原電池。隨著滴定液的加入，滴定液與待測液發生化學反應，使待測離子的濃度不斷降低，因而指示電極的電位也相應發生變化。電位滴定的裝置如圖所示。*第三節電位滴定法二﹑電位滴定法基本原理進行電位滴定時，記錄加入滴定劑的體積和相應的電動勢。電位滴定數據的處理方法，如表6-1所示：*第三節電位滴定法37325.0035824.7035124.60-1300-13034024.50-5900-59031624.40440044023324.30280028019424.2018324.1017424.0023.9024.0524.1524.2524.3524.4524.5524.6524.85659011039083024011070500.200.100.100.100.100.100.100.100.30139113983241171516123.80△2E/△V2△（△E/△V）平均體積（ml）△E/△V（mV/ml）△V△E電位計讀數E（mV）滴定液體積V（ml）表6-1電位滴定部分數據*第三節電位滴定法（一）圖解法確定化學計量點1．E-V曲線法以表6-1中滴定劑體積V為橫坐標，電池電動勢為縱坐標作圖，得到一條E-V曲線，如圖6-5(a)所示。此曲線的轉捩點（拐點）所對應的體積即為化學計量點的體積。*第三節電位滴定法2．△E/△V-曲線法如圖6-5(b)所示。該曲線可看作E-V曲線的一階導數曲線，所以該法又稱為一級微商法。峰狀曲線的最高點（極大值）所對應的體積即為化學計量點的體積。3．△2E/△V2-V曲線法如圖6-5(c)所示。曲線上△2E/△V2為零時所對應的體積，即為化學計量點的體積。*第三節電位滴定法（二）用內插法計算化學計量點用圖解法確定化學計量點較煩瑣，實際工作中用內插法計算化學計量點比圖解法簡單。*第三節電位滴定法例6-1利用表6-1中的數據，用內插法計算化學計量點時消耗的滴定液體積為多少ml？解：從表6-1中查得加入滴定液體積為24.30ml時，其二級微商Δ2E/ΔV2=4400。加入24.40ml滴定劑時，Δ2E/ΔV2=－5900。設化學計量點（Δ2E/ΔV2=0）時，加入滴定液的體積為，則按下式進行比例計算：*第三節電位滴定法V24.3024.40Δ2E/ΔV244000-5900解之，V=24.34m1*第三節電位滴定法三、自動電位儀在實際的電位滴定中傳統的操作方法正逐漸被自動電位滴定所取代，自動電位滴定能自動判斷滴定終點，並能自動繪製出