分析化学-第七章配位滴定法.pptVIP

*三、配位滴定條件的選擇（二）掩蔽及解蔽作用1.掩蔽法:加入一種試劑干擾離子反應，使溶液中的干擾離子的濃度降低至很小，以致不能與EDTA發生配位反應，從而消除共存離子的干擾。掩蔽劑：加入的試劑。配位掩蔽法掩蔽方法根據反應類型不同可分為沉澱掩蔽法氧化還原掩蔽法配位掩蔽法：是利用配位反應降低干擾離子濃度以消除干擾。沉澱掩蔽法：是在溶液中加入一種沉澱劑與干擾離子生成一種難溶性的物質來降低干擾離子濃度以消除干擾。氧化還原掩蔽法：是利用氧化還原反應來改變干擾離子的價態以消除干擾。*三、配位滴定條件的選擇（二）掩蔽及解蔽作用2.解蔽作用：採用掩蔽法對某一離子進行滴定後，再加入一種試劑，將已被掩蔽的離子釋放出來，這種方法稱為解蔽。解蔽劑：具有解蔽作用的試劑。將掩蔽和解蔽方法聯合使用，混合物不需分離可連續分別進行滴定。*三、配位滴定條件的選擇（二）掩蔽及解蔽作用掩蔽解蔽被測離子：被掩蔽離子：掩蔽劑：*四、金屬指示劑四、金屬指示劑金屬指示劑:一種能與金屬離子生成有色配合物的顯色劑，以它的顏色改變來確定滴定過程中金屬離子濃度的變化，這種顯色劑稱為金屬指示劑。金屬指示劑一般為有機染料In，與被測金屬離子M反應，生成一種與指示劑本身顏色不同的配合物MIn。*四、金屬指示劑（一）金屬指示劑的作用原理終點前M+In(甲色)MIn(乙色)顯配合物顏色滴定過程M+YMY終點MIn(乙色)+YMY+In(甲色)（置換）顯游離指示劑顏色變色實質：EDTA置換少量與指示劑配位的金屬離子釋放指示劑，從而引起溶液顏色的改變。*四、金屬指示劑金屬指示劑具備下列條件:1．金屬指示劑配合物MIn與指示劑In的顏色應顯著區別。2．對金屬指示劑與金屬離子的顯色反應要求，顯色反應要迅速靈敏，且有良好的可逆性,同時還應有一定的選擇性。3．金屬指示劑配合物MIn有一定的穩定性，一般要求MIn的≥104，並且其穩定性又小於MY配合物的穩定性，即MY/MIn≥102。4．金屬指示劑In和與金屬形成的配合物MIn應可溶於水，指示劑性質穩定，便於儲存和使用。*四、金屬指示劑指示劑的封閉現象：由於KMIn＞KMY，導致滴定終點時指示劑的自身顏色不能被置換出來的現象。產生原因：1.干擾離子：KNIn＞KMY→指示劑無法改變顏色消除方法：加入掩蔽劑例如:滴定Ca2+和Mg2+時加入三乙醇胺掩蔽Fe3+，Al3+以消除其對鉻黑T(EBT)的封閉。2.待測離子：KMY＜KMIn→M與In反應不可逆或過慢消除方法：返滴定法例如:滴定Al3+，加入過量EDTA，反應完全後再加入EBT，用Zn2+標液回滴。*四、金屬指示劑（二）常用金屬指示劑1.鉻黑T（EBT）直接滴定Mg2+、Zn2+、Pb2+、Hg2+終點：紅色→藍色適宜的pH：7.0～11.0（鹼性區）緩衝體系：NH3-NH4Cl封閉離子：Al3+，Fe2+，（Cu2+，Ni2+）掩蔽劑：三乙醇胺，KCN2.二甲酚橙（XO）直接滴定Bi3+、Pb2+、Zn2+、Cd2+、Hg2+終點：紅色→亮黃色適宜的pH範圍6.3（酸性區）緩衝體系：HAc-NaAc封閉離子：Al3+，Fe2+，（Cu2+，Co2+，Ni2+）掩蔽劑：三乙醇胺，氟化胺*四、金屬指示劑3.鈣指示劑（NN）直接滴定Ca2+終點：酒紅(CaIn)→純藍(In)適宜的pH：12.0～13.0（鹼性區）緩衝體系：NaOH封閉離子：Al3+，Fe2+，（Cu2+，Ni2+）掩蔽劑：三乙醇胺，酒石酸*五、配位滴定法的應用配位滴定