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*三、非水溶液酸堿滴定法②堿B溶在溶劑SH中堿B+H+BH+酸SHH++S-離解平衡反應B+SHS-+BH+結論:B的表觀鹼度決定於B的固有鹼度和溶劑的固有酸度溶劑SH酸性越強,反應越完全,B的鹼性越強例:NH3在HAc中的鹼性>在H2O中鹼性(∵HAc的酸性>H2O)*三、非水溶液酸堿滴定法小結:物質的酸鹼性強弱與其自身授受質子能力及溶劑授受質子能力有關鹼性溶劑使弱酸的酸性增強,酸性溶液使弱鹼的鹼性增強溶劑的酸鹼性影響滴定反應的完全度*三、非水溶液酸堿滴定法課堂互動要增強醋酸的酸性應選擇下列那種溶劑A.水B.乙醇C.二乙胺D.苯*三、非水溶液酸堿滴定法(2)溶劑的離解性酸的離解SHH++S-堿的離解SH+H+SH2+溶劑的自身離解反應SH+SHSH2++S-或溶劑質子自遞反應共軛酸堿對1溶劑合質子共軛酸堿對2溶劑陰離子注:溶劑的酸性或鹼性強弱分別由兩對共軛酸堿對決定;每一對共軛酸堿對中,酸越強,其對應的共軛堿越弱。*三、非水溶液酸堿滴定法溶劑固有酸常數溶劑固有堿常數溶劑自身離解常數溶劑的質子自遞常數或離子積注:Ks值是非水溶劑的重要特性,可以瞭解酸堿滴定反應的完全程度以及混合酸堿有無連續滴定的可能性*三、非水溶液酸堿滴定法水溶液中H2O+H2OH3O++OH-醋酸溶液中HAC+HACH2AC++AC-乙醇溶液中C2H5OH+C2H5OHC2H5OH++C2H5O-結論:非水溶劑的離解性均小於水的離解性。*三、非水溶液酸堿滴定法溶劑Ks的大小對酸堿滴定突躍範圍的改變有一定影響。現以離解常數不相同的水(pKw=14.00)和乙醇(pKs=19.1)兩種溶劑進行比較,說明溶劑的自身離解常數的大小對酸堿滴定突躍範圍的影響。見表4-7所示。*三、非水溶液酸堿滴定法表4-7同一種弱酸在水和乙醇溶劑中的滴定突躍範圍的比較(注:表中pH*代表pC2H5OH2)用0.1000mol/LNaOH溶液滴定HA(水為溶劑:pKw=14.00)用0.1000mol/LC2H5ONa溶液滴定HA(乙醇為溶劑:pKs=19.1)計量點前、後酸(堿)濃度pH計量點前(-0.1%)[H3O+]=1.0×10-4mol/L4.00計量點後(+0.1%)[OH-]=1.0×10-4mol/L10.00滴定突躍pH範圍4.0~10.0滴定突躍的pH改變6個pH單位計量點前、後酸(堿)的濃度pH*計量點前(-0.1%)[C2H5OH2+]=1.0×10-4mol/L4.00計量點後(+0.1%)[C2H5O-]=1.0×10-4mol/L15.10滴定突躍pH*範圍4.0~15.10滴定突躍的pH*改變11.1個pH*單位*三、非水溶液酸堿滴定法小結溶劑的自身離解常數(Ks)越小,pKs越大,滴定突躍範圍越大,滴定終點越敏銳。因此在水中不能直接滴定的弱酸,在非水溶劑中有可能被滴定。*三、非水溶液酸堿滴定法課堂互動您能解釋為什麼在水中不能直接滴定的弱酸或弱鹼,在非水溶劑中有可能被滴定的原因嗎?*三、非水溶液酸堿滴定法(3)溶劑的極性介電常數ε:表示帶相反電荷的質點在溶液中離解所需能量的大小HA+SHSH2+?A-SH2++A-B+
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