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磷光測量方法第十五章分子發光分析法
15-3???磷光分析法3.常規(低溫)磷光法a.為什麼要低溫測量?減少非輻射躍遷對磷光發射影響b.如何實現低溫測量?液氮77°KEPA明淨玻璃態c.定量關係式(醚5:異戌烷5:乙醇2)Ip=2.3φpI0εbc=Kpc磷光的量子產率φp:KST...KP.KST+KF+ΣKiKP+ΣKj與S1態有關的非輻射躍速率(除KST外)與T1態有關的非輻射躍遷速率d.重原子效應的利用靈敏度↑選擇性↑第十五章分子發光分析法
15-3???磷光分析法4.室溫磷光法a.為什麼要引入室溫磷光法?常溫法缺點:低溫裝置複雜溶劑選擇操作難b.室溫法要解決主要矛盾?克服室溫下T→S0的非輻射躍遷↑使IP↓途徑固體表面室溫磷光膠束穩定的溶液室溫磷光1972年1980年固體載體第十五章分子發光分析法
15-3???磷光分析法5.敏化溶液室溫磷光法一種間接的磷光分析法SD1TD1TA1激發IPSD0SA0能量供給體D能量受體A被測物cx無磷光或弱磷光發磷光IPIP=Kcx關鍵:選擇能量受體A*D在激發時A的εA要小*TD1>TA1*A在所測溶劑中φpA要大A:1,4—二溴荼6.磷光分析應用多環芳烴農藥生物鹼毒品藥物生物分子第十五章分子發光分析法
15-3???磷光分析法原理R→P*→P+hν或R→P*+A→A*→A+hν注意:hν是螢光磷光2.實現化學發光條件a.提供足夠的反應焓的能量,基態S0→S1氧化反應裂解反應170-300KJ/molb.要有化學反應歷程,反應能至少使一種物質分子吸收至S1氣相化學發光反應液相
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